1、第十三章 d區(qū)和ds區(qū)元素,13.1 d區(qū)和ds區(qū)元素的通性 13.2 鉻與錳,13.1 d區(qū)和ds區(qū)元素(過渡元素)的通性,1. 價電子結(jié)構(gòu)(n-1)d1-10ns1-2 ,d軌道可以全部或部分成鍵。 2. 原子半徑： 同周期，從左右R減小，但在第族前后又增大。 同族，從上下R增大。 3. 大多數(shù)過渡元素金屬硬度高（Cr，Moh9），密度大 (Pt，21.5)，延展性好，熔沸點(diǎn)高(W，熔點(diǎn)3683K)， 導(dǎo)熱導(dǎo)電性能好。 4. 具有可變的氧化數(shù)。一般低氧化態(tài)呈堿性，高氧化態(tài) 呈酸性。,5. 過渡元素氧化物及其氫氧化物的酸堿性遞變呈規(guī)律性。 6. 大多數(shù)過渡元素的離子和化合物呈現(xiàn)多樣顏色。 7

2、.易形成配合物。因?yàn)殡x子的價層電子(n-1)dxns0np0nd0，各軌道能量相近，利于形成雜化軌道；其離子的極化能力和變形性使得配體進(jìn)一步結(jié)合。,13.2 鉻與錳,一、鉻的重要化合物 (一)鉻()的化合物,1.三氧化二鉻和氫氧化鉻,(1) Cr2O3 (綠色)的生成 4Cr+3O2 2Cr2O3 (NH4)Cr2O7 Cr2O3+4H2O+N2 (2) Cr2O3微溶于水，呈兩性: Cr2O3 +6H+=2Cr3+3H2O Cr2O3 +2OH-=2CrO2-+H2O,(2) Cr(OH)3呈典型兩性： Cr(OH)3 +3H+= 3H2O + Cr3+(紫色) Cr(OH)3 +OH-=C

3、r(OH)4-(亮綠色) 具有典型兩性氫氧化物: Al(OH) 3、Zn（OH）2、Cr（OH）3、 Sb（OH）3、Be（OH）2,(二)鉻()的化合物：鉻酸鹽和重鉻酸鹽,1. 制備： 4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O,(3)K2Cr2O7呈強(qiáng)氧化性(酸性介質(zhì)): Cr2O7 2- +3H2S+8H+=2Cr3+3S+7H2O Cr2O7 2- +3SO32-+8H+=2Cr3+3SO42-+7H2O Cr2O7 2- +6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O C

4、r2O7 2- +6Cl-+14H+=2Cr3+3Cl2 +7H2O,(三) 離子鑒定 1. Cr3+的鑒定 Cr3+ +4OH-=CrO2-（綠色）+ H2O（堿過量） 2CrO2- + 3H2O2+2OH-= 2CrO42-（黃色）+4H2O CrO42- +Ba2+=BaCrO4（黃）,2. CrO42-和 Cr2O7 2-的鑒定 試液中加入Ba2+，試液中有黃色沉淀析出。 Cr2O7 2- +Ba2+H2O=2H2CrO4+2BaCrO4（黃） 酸性試液中，加入H2O2和適量乙醚，乙醚層顯藍(lán)色。 CrO42- + 2H2O2 +2H+=3 H2O+CrO5（過氧化鉻）,三、錳的重要化合

5、物 (一)錳()的化合物: Mn2+,(1) 酸性介質(zhì)中，Mn2+穩(wěn)定，強(qiáng)氧化劑才能氧化。 2Mn2+ +5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na+5Bi3+7H2O （無色紫紅色，可鑒定Mn2+ ） (2) 堿性介質(zhì)中， Mn2+還原性較強(qiáng)。 Mn2+2OH-=Mn(OH)2（白色） Mn(OH)2 +O2= 2MnO(OH)2（棕色）,（二）錳（）的化合物: MnO2 (1) 酸性介質(zhì)中，氧化性較強(qiáng)。 MnO2+4HCl(濃)=MnCl2+Cl2+2H2O MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+2H2O+O2 (2) 堿性介質(zhì)中，可做還原劑。 3MnO2+6KOH+KClO3=

6、3K2MnO4+KCl+3H2O,（三）錳（）化合物: MnO42- 強(qiáng)堿性（pH14.4）條件下穩(wěn)定， 酸性或中性條件易歧化: 3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O 3MnO42-+ 2H2O =2MnO4-+MnO2+ 4OH-,(四) 錳()的化合物：KMnO4,2. 強(qiáng)氧化性(介質(zhì)不同，產(chǎn)物不同) 2MnO4- +3SO32-+H2O= 2MnO2+3SO42-+2OH- 2MnO4- +5SO32-+6H+= 2Mn2+3SO42-+3H2O 2MnO4- +SO32-+ 2OH- = 2MnO42-+SO42-+ H2O,四、離子鑒定,1. Mn2+的鑒定 試液中加硫化銨，生成肉紅色沉淀，該沉淀溶于稀 鹽酸。 見前面性質(zhì)。,2. MnO4-的鑒定 酸液中加H2O2，紫紅色褪去，氣