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1、第十一章 異相燃燒,燃料與氧化劑處于不同的物質(zhì)形態(tài)的燃燒叫異相 燃燒(非均相燃燒),第一節(jié) 碳的異相反應速度,碳燃燒分兩次完成,一次:,二次:,碳燃燒的五個階段, 氣相介質(zhì)向反應表面的傳遞, 氣體被反應表面吸附 表面化學反應(燃燒反應) 生成物要脫附 氣相燃燒產(chǎn)物從反應表面的排離 1. 異相反應的動力區(qū)和擴散區(qū) 設(shè):碳燃燒為一級反應 k化學反應速度常數(shù); Cb反應表面的反應氣體濃度; 擴散速度:,傳質(zhì)系數(shù); C0介質(zhì)中反應氣體初始濃度 設(shè):W=W擴,令,KZ綜合反應速度常數(shù) C0介質(zhì)中反應氣體的初始濃度或無限遠處氧濃度 討論: 若 k 則 KZk,反應速度取決于 化學動力學因素 稱為動力區(qū)。,
2、曲線屬于動力燃燒,燃燒反應速度取決于化學反應速度(擴散能力強) 如 T0T1,T0T2,T0T3 若k, 則KZ 曲線屬于擴散燃燒,稱為擴散區(qū)。燃燒反應速度取決于擴散速度(化學反應能力強)。如 擴散系數(shù)不同的情況 ,此時W與溫度關(guān)系不大 強化燃燒的措施: 動力區(qū):TKZW 擴散區(qū):W,傳質(zhì)擴散努賽爾準數(shù),(紊流擴散) A、n為實驗常數(shù) Re100 時,A=0.7 n=0.5,分子擴散時Nu=2 D擴散系數(shù),Re,W D,W,異相燃燒的反應速度W為單位面積、單位時間反應物質(zhì) 濃度的變化,即mol/cm2s,內(nèi)部反應,總反應速度WC=SW (mol/s), 那么S=?(反應表面積),應是內(nèi)外表面積
3、之和, 但內(nèi)外表面積的燃燒反應由于氣相濃度的變化分為內(nèi)動力區(qū)、內(nèi)擴散區(qū)、外動力區(qū)、外擴散區(qū),所以應找到綜合反應速度常數(shù)。 以球形碳粒的穩(wěn)定燃燒過程為例計算綜合反應速度常數(shù)KZ 設(shè):球半徑為rS (m),外表面積為S (m2),單位體積內(nèi)表面積為Si (m2/m3),則碳的總反應面積為: 低溫時:k, 內(nèi)外表面氧氣濃度均為Cb,只考慮初次反應時總反應速度為:,稱為有效反應速度常數(shù) 此時的燃燒速度決定化學反應過程,擴散速度大于化學反應速度,在動力區(qū)內(nèi)燃燒。 高溫時:k,此時擴散速度決定反應速度,由于擴散速度慢,使內(nèi)表面由于氧濃度趨于零而停止反應。 此時的總?cè)紵磻俣葹椋?比較上述兩式,在任意溫度
4、下,均有 稱為有效滲入深度(m),低溫時, 高溫時,則單位面積上的反應速度為,由于Cb難于測量和計算,應采用C0代替Cb,這樣反應速度 常數(shù)必須進行修正。 反應速度式改為,或,稱為有效綜合反應速度常數(shù),C0與Cb的關(guān)系:根據(jù)氧氣擴散的平衡方程和邊界條件得,與k關(guān)系: 比較:,代入式得,擴散阻力,結(jié)論: rS k ,擴散阻力 ,反應越快,所以 采用粉煤燃燒; 當rS0時,反應處于動力區(qū),但必須提高溫度,即T; 強化擴散,采用紊流氣流。 3.二次反應的影響 實際上碳粒的燃燒過程存在二次反應,k碳燃燒的化學反應速度常數(shù),濃度與離開表面距離的關(guān)系即碳表面無氧,只有CO2。 O2只與CO反應。,結(jié)論:溫
5、度對燃燒全過程的影響都存在,而且很明顯,它與 純擴散燃燒不同(還原反應吸熱,故TW)。,第二節(jié) 碳粒的燃燒 碳燃燒速度,k反應速度常數(shù) S-1 擴散系數(shù) S-1 C燃燒室內(nèi)氧濃度 kg/cm2 C0n,氧濃度 kg/cm2,CC0,r0球半徑,時間內(nèi)燃燒掉碳量,碳密度 dr直徑減小量,r=r0 r=0,n空氣消耗系數(shù) r00積分,Nu努賽爾準數(shù) D傳質(zhì)系數(shù),當n,,min,n或 r0,煤的燃燒過程包括: 干燥干餾分解著火燃燒 第三節(jié) 油滴燃燒 1.油滴燃燒過程 蒸發(fā) 熱解或裂化 著火燃燒 2.油滴燃盡時間 設(shè):油滴為球形,半徑r0,則向油滴表面的傳熱量為:,式中 T1介質(zhì)溫度; T0初始油溫;
6、 給熱系數(shù)。,這部分熱量可以汽化的燃料量為:,式中 L油的蒸發(fā)潛熱 又寫成,式中,在沸點狀態(tài)下油的密度。,0r0積分,Re100, Nu=2,第十二章 火焰結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定,1.定義: 火焰:由燃燒前沿或正在燃燒著的質(zhì)點所包圍的區(qū)域叫火焰。 火炬:以射流形式噴出而形成的有規(guī)則外形的火焰。 2.分類: 按燃料與氧化劑的預混程度; 按氣體流動狀態(tài); 按火焰中的相組成; 按火焰幾何形狀。 直流錐形火焰、旋轉(zhuǎn)式火焰、平火焰、張角接近1800的火焰 常數(shù)(已知量),第一節(jié) 預混火焰(動力火焰),.層流火焰 1.特點,氣流速度。,氣流的法向分速度與燃 燒正常傳播速度相等,2.燃燒傳播速度的測定 本生燈法: 設(shè)
7、錐體高度,,管口半徑r0,故,錐體火焰微分方程 假設(shè): uL=常數(shù),與r無關(guān),,(平均速度),,常數(shù),qV流量,若 qV, uL, 平面火炬法, 矩形火焰法:, 肥皂泡法,3. 火焰的穩(wěn)定,脫火,回火, 本生燈火焰穩(wěn)定的物理過程 r=0 =0 r=r0 =max,0,設(shè)邊界層內(nèi) =kr,r=0 uL=0 r=r0 uL=常數(shù) h 回火臨界條件,可燃混合物流量, 脫火(吹火、滅火)臨界條件, 回火與滅火臨界界限,C,uL max,二. 紊流火焰 1. 火焰結(jié)構(gòu)特點, 未燃預混氣, 紊流燃燒前沿, 完全燃燒區(qū)域,火焰長度,則火焰長度為,K1、K2、K3比例常數(shù),實驗測定; 產(chǎn)燃燒產(chǎn)物的速度。 影響
8、火焰長度的因素,; uT,。,火焰穩(wěn)定性, 部分燃燒產(chǎn)物回流, 采用旋轉(zhuǎn)氣流, 采用穩(wěn)焰器,對向噴流穩(wěn)焰,第二節(jié) 擴散火焰 特點: 燃料與氧化劑之間存在明顯界面,燃料與氧化劑從界面兩側(cè)擴散到界面,燃燒形成火焰,不存在火焰?zhèn)鞑栴}; 不存在回火、脫火的問題。 形式: 自由射流擴散火焰, 同軸射流擴散火焰, 對向射流,異相燃燒,. 層流擴散火焰,特點:空氣、煤氣均為層流,以分子擴散為主,分四個區(qū)域 過程:界面上,,,產(chǎn)物,Burke和Schuman簡化模型 設(shè):火焰半徑為r,高度(長度)為z處的濃度為C, 氣流速度,氣體分子擴散系數(shù)為D 濃度微分方程,層流擴散火焰微分方程式,邊界條件: z=0,
9、0rR1 , C=C1 ; z=0, R2rR1 , C=C2 ; z0,r=0及r= R2 , 。 假設(shè): 兩氣流界面上等溫; 火焰面上n=1; 純擴散燃燒; 火焰面無厚度; 反應前后物質(zhì)克分子數(shù)相等;, 氣體內(nèi)部P常數(shù); 氣體擴散方向與流動方向垂直; 兩氣流流速相等。,一個燃料分子完全燃燒所需的氧分子個數(shù); J1、J01階和0階貝賽爾函數(shù)(第一類); 貝賽爾函數(shù)的正零點; 氣流速度 氣=燃 ; C1、C2燃料和空氣的初始濃度。,火焰面方程:令火焰面上C=0,r=rf ,z=zf,式中,例如 CH4在空氣中燃燒,R2=25mm, R1=12.5mm,=0.015m/s 查表1=3.832,
10、2=7.016, 3=10.174, 4= 取n=1,rf=0 zf=C (火焰長度),結(jié)論:,與D成反比 ,與P無關(guān) C1加惰性氣體, 2. H.C.Hottel等人理論,自由射流擴散火焰,式中,火焰長度,ft ; V體積流量,ft3/s ;,時間因子,,; D擴散系數(shù);,A,B常數(shù); R噴口半徑,m ;,時間。 若R一定,D=常數(shù),燒嘴中一次空氣與煤氣的克分子比;,完全燃燒的化學當量比。,B與,、,有關(guān),與氣流速度、噴嘴直徑無關(guān),煤氣流速,V L;, L,二.紊流火焰 特點 擴散為質(zhì)點的脈動; 分區(qū)不明顯,界面不清楚; 燃燒在一個區(qū)域內(nèi)完成; 沿火焰徑向 ,;,火焰長度 謝米金公式:假定化
11、學反應取決于混合過程 自由射流:,式中 L0理論空氣需要量,m3/m3;,標準狀態(tài)下空氣與煤氣密度; d0噴口直徑。,L0 L 岡瑟半經(jīng)驗公式,式中,燃料密度; R化學當量比;,平均煙氣密度。,16 64+7.52N2 16:(64+7.5228)1:17.15, 基塔耶夫公式,經(jīng)驗公式,適用于水平自由射流 K實驗常數(shù),與燃料有關(guān),焦爐燃氣K=1; 發(fā)生爐煤氣K=0.65。 卡贊采夫公式 對于同軸射流,0燃氣速度; 1空氣速度; Q低煤氣低發(fā)熱量。 旋流火焰長度,火焰面的穩(wěn)定 不回火,不脫火。,第四篇 燃燒方法與燃燒裝置,對燃燒裝置的要求: 1. 在規(guī)定的熱負荷條件下保證燃料合理、充分燃燒,燃
12、燒過程要穩(wěn)定; 2. 火焰應具有一定的方向,外形,剛性等; 3. 具有足夠的燃燒能力和調(diào)節(jié)范圍; 4. 便于實現(xiàn)自動測量、調(diào)節(jié)和控制; 5. 結(jié)構(gòu)簡單,使用方便,堅固耐用,經(jīng)濟合理。,第十三章 氣體燃料的燃燒,1.特點: 空氣消耗系數(shù)n較小,燃燒效率高, 大,可實現(xiàn)完全燃燒; 燃燒調(diào)節(jié)范圍大,熱負荷可在1:10范圍內(nèi)調(diào)節(jié); 燃燒速度快,火焰短,燃燒空間熱負荷大, ; 基本上無SO2和煙塵排放; 可管道運輸; 煙囪高度可降低; 單位容積燃料熱量小,kJ/m3;, 運輸、儲存有安全隱患; 火焰黑度?。?價格高,元/kJ; 2.燃燒方法 容積燃燒:傳播燃燒,爆炸燃燒; 燒嘴燃燒:連續(xù)、穩(wěn)定,火焰呈相
13、對靜止狀態(tài),達到 動態(tài)平衡。,第一節(jié) 無焰燃燒 (預混燃燒)或(動力燃燒),混合方式,噴射式無焰燒嘴:(噴射器), 燃燒速度快,火焰短,熱量集中,火焰溫度 高,適用快速加熱; 燃燒熱強度高,可達5萬kw/m3; 空、煤氣比例自動調(diào)節(jié),n穩(wěn)定,一般n=1.01.05, 1.0,;理論燃燒溫度高. 不需要風機,管道布置簡單。 需要一個調(diào)節(jié)閥,可能產(chǎn)生回火、脫火、熄火,燃燒噪聲大; 空、煤氣預熱受限制; 要求煤氣壓力高,穩(wěn)定,動力消耗大。,特點,優(yōu)點:,缺點:,2.幾種典型的噴射式燒嘴 低熱值煤氣噴射式燒嘴 適用煤氣:清洗后的高、焦爐煤氣,發(fā)生爐煤氣, Q低=37009000 kJ/m3 用煤氣作噴
14、射介質(zhì),P15000Pa 焦爐煤氣噴射式燒嘴 壓力:30000100000Pa 空、煤氣調(diào)節(jié)比大 存在回火問題, 天然氣噴射式燒嘴 調(diào)節(jié)比1:3 第二節(jié) 直焰燃燒(擴散燃燒) 1.特點 優(yōu)點: 火焰面可見,火焰有一定長度; 發(fā)熱不集中,火焰溫度分布均勻,; 不存在回火和脫火,空、煤氣預熱不受限制; 煤氣壓力可降低。 缺點: 需要較大的燃燒容積, 較?。?容易產(chǎn)生碳黑; n較大,n=1.051.2。,2.燃燒器分類 按煤氣發(fā)熱量:有高、中、低發(fā)熱量燒嘴; 按火焰長度:分長焰,短焰燒嘴; 按火焰形狀:直焰,平焰,扁焰; 按燃料種類:煤氣燒嘴,氣液體燒嘴,氣固體燒嘴。 3.燒嘴類型 套筒式: 同心射
15、流 適用于各種煤氣 空、燃氣壓力低,火焰長度可調(diào),火焰長,混合慢。, 低壓渦流式燒嘴,混合好,適用于 高發(fā)熱量煤氣。, 平火焰燒嘴,優(yōu)點: 爐內(nèi)溫度均勻, 火焰不接觸物料, 減少氧化腐蝕, 燃燒安全,節(jié)能1030, 低NOX燒嘴,危害:,,HNO3雨,T NOX; NOX NOX; n NOX,第十四章 液體燃料的燃燒 燃料油 霧化 燃燒 第十五章 固體燃料的燃燒 層狀燃燒、粉煤燃燒、旋風燃燒、沸騰床燃燒、 煤氣化燃燒等。,第十六章 煤的綜合利用,第一節(jié) 煤的焦化 一、煤在受熱時的分解煤的干餾 煤在高溫并隔絕空氣的情況下發(fā)生分解,產(chǎn)生新的固、液、氣狀態(tài)物質(zhì)的過程叫做煤的干餾。 在隔絕空氣的情況
16、下,隨著溫度升高,煤的變化過程大致為: 100150 析出水分,150200 放出被煤吸收的CO2 200250 化合物開始分解 250300 分解過程明顯,有煤氣、焦油蒸汽及分 解水放出。 350450 強烈地分解,放出大量的含CH4 , H2 , C2H4等氣體的煤氣及焦油蒸汽。 500550 焦油生成量逐漸減至停止,膠質(zhì)體開始 凝固,生成“半膠”,完成“低溫干餾”過 程,亦稱半焦化。,5501000 繼續(xù)放出大量的煤氣,主要成分是H2,CH4,其 中焦油生成量很少,同時膠質(zhì)體開始硬化。 10001100 煤氣停止生成,得到多孔、有很大強度的焦 炭,完成“高溫干餾”過程,亦稱焦化。 二、煉
17、焦與半焦制品 1.高溫干餾 在隔絕空氣的條件下,將煤加熱到9001100以下的過程。 1000kg煤: 焦炭:730780kg/t; 焦油:2545 kg/t;,煤氣:290350 m3/t; 粗苯:0.81.1%, 氨水等 產(chǎn)品:焦炭 煉焦煤氣:優(yōu)質(zhì)煤氣 Q高(37004500Kcal/m3) (155001900kJ/m3)密度0.380.5kg/m3 化工原料 H2:50%60% CH4:20%30% 氨、氮肥 焦油(隨煤氣逸出后冷凝的產(chǎn)物) 化工原料 甲苯等多種化工產(chǎn)品 2.低溫干餾 在隔絕空氣的條件下,將煤加熱到500600 ,以下的過程。 產(chǎn)品:半焦炭 機械強度差,不能用于大高爐的
18、煉鐵。 揮發(fā)物 W Ac 1# 7 5 20 用于煤氣發(fā)生爐、小高爐 2# 5 25 用于發(fā)電、民用 半焦煤氣 發(fā)熱量高于焦爐煤(7000Kcal/m3),但 產(chǎn)量低。 (有10%左右的揮發(fā)分尚存于半焦中) CH4在50%以上,是化工原料 乙炔、 甲醇、甲醛、炭黑,焦油 低溫干餾的主要目的產(chǎn) 物,質(zhì)量優(yōu)于高溫干餾 焦油。 第二節(jié) 煤的氣化 一、氣化過程基本原理 氣化:煤在高溫并有氧與之作用的條件下,即稱之為氣化劑的化學作用過程轉(zhuǎn)換為可燃氣體的熱化學過程。 氣化過程 在煤氣發(fā)生爐中 進行氣化過程,發(fā)生爐煤氣:焦炭氣化產(chǎn)物、干餾產(chǎn)物、焦油蒸汽和水蒸氣。 V煤氣V反應 +V干餾 實際過程:各層之間無
19、明顯界限。 還原反應不一定完全。 二、氣化劑 1、空氣煤氣氧化過程的化學反應原理 氣化反應:2C+O2+3.76N2 = 2CO+3.76N2 + 58860千卡 C+O2+3.76N2 = CO2+3.76N2 + 97560千卡 2CO+O2+3.76N2 = 2CO2+3.76N2 +136440千卡 CO2+C = 2CO - 38790千卡,平衡常數(shù): 一公斤分子碳與一公斤分子氧作用生成一公斤分子CO2和3.76公斤分子N2,假設(shè)這一公斤分子CO2中,有a部分與C發(fā)生還原反應,則將生成2a的CO,剩余的CO2為(1-a),那么最后在某一溫度T和壓力為P時,平衡系統(tǒng)的混合物數(shù)量(總量)
20、為: 3.76 + 2a + (1-a) = 4.76 + a 而CO和CO2的分壓分別為:,于是系統(tǒng)的平衡常數(shù): 布杜阿爾 公式,在445925;1大氣壓下Kp與T的關(guān)系為: 根據(jù)計算得到溫度曲線,可見 T CO;P CO 空氣煤氣特點: 假設(shè)一種理想情況來考慮空氣煤氣。 純C空氣氣化,全部轉(zhuǎn)換為CO,得到產(chǎn)品為理想煤氣成分。 C + O2 + 3.76N2= CO2+ 3.76N2,CO2 + C = 2CO 2C + O2 + 3.76N2 = 2CO + 3.76N2 可得到如下指標: 成分 煤氣產(chǎn)量 煤氣發(fā)熱量 氣化效率,(5)剩余熱量 可見: 煤氣成分主要是CO和N2,發(fā)熱量不高(
21、9001100Kcal/m3) 煤氣出口溫度高:生成溫度達700900,氣化效率不高 (T低,Q低)。 爐膛溫度高:還原帶1180 ,氧化帶可達15001700 ,容 易造成灰渣熔融結(jié)塊。 2、水煤氣 氣化過程化學反應原理:,C+ H2O= CO+ H2 -28380Kcal C+2H2O= CO2+2H2 -17970Kcal CO+ H2O=CO2+ H2 +10410Kcal 得到H2和CO。 加熱燃料的方法: 用過熱的水蒸汽帶入熱量,水蒸汽溫度高于1100 ,顯然要求耐火材料有高耐熱性及化學穩(wěn)定性,僅用于化學工業(yè)。 以空氣和水蒸汽周期性地交替供入,空氣:燃燒放熱加熱料 層;水蒸汽:產(chǎn)生
22、水煤氣。 加熱階段 氣化階段,水煤氣特點:考慮理想水煤氣的化學反應 C+ H2O= CO+ H2 -28380Kcal 則水煤氣的成分 H2:50 CO :50 煤氣產(chǎn)率 所消耗的C應包括為使反應進行而供給熱量的 消耗,從熱量平衡的角度,供熱所消耗的熱量為:,所以: 煤氣發(fā)熱量 氣化效率 水煤氣使用:Q低高,但成本高,很少直接用于燃燒,主要 用于化工原料。 3、蒸汽空氣混合氣化 氣化過程原理: 空氣氣化:Q低(9001100); 煤氣出口溫度高(700900);,氧化帶溫度高,易結(jié)渣;水煤氣生成過程復雜,成本高。 結(jié)合兩種方式的優(yōu)點,彌補其不足,采用空氣+少量蒸汽作 為氣化劑的方式:Q,成份中
23、N2 ,T出口 其最終的化學反應為: 2C + O2 + 3.76N2= 2CO+3.76N2 + 58860 Kcal/m3 C+H2O = CO+ H2 28380 Kcal/m3 水蒸汽比例: C+H2O進行的不完全; C+CO2反應不完善; 二、氣化方法,三、典型氣化裝置舉例 1、固定床轉(zhuǎn)動爐柵煤氣發(fā)生爐,應用最廣泛的氣化裝置。 1)常壓爐 轉(zhuǎn)動爐柵:松動料層,克服粒結(jié); 連續(xù)除渣。 特點: 機械化的; 常壓的; 煤種:不粒結(jié)煤或產(chǎn)生粉結(jié)煤。,氣化指標: 產(chǎn)物:混合煤氣 原料:不粘結(jié)或弱粘結(jié)煤,塊度1060mm,均勻,比 直接燃燒要求更嚴,粉和大塊都將增加損失。,空氣消耗量: 1.72.0 m3/kg(煤) 煤氣產(chǎn)率: 2.73.0 m3/kg(煤) 氣化強度(每平方米面積每小時氣化的煤量),生產(chǎn)率的特 性指標,一般300350 kg/ m2h,強化鼓風指標可達 400600 kg/ m2h 鼓風壓力:一般100300 mmH2O(最高可達250350 mmH2O) 飽和溫度:表明水蒸氣多少的指標,與氣化帶溫度有關(guān)。當 氣化帶溫度升高時,應多給蒸汽,將有利于發(fā)熱量提 高,一般4055,強化時4560。 氣化效率:產(chǎn)生煤氣
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