1、什么是離子色譜 ?,利用色譜技術(shù)測定離子型物質(zhì)的方法 色譜 : 用于分析的一種分離技術(shù) 離子型物質(zhì) : 在水溶液中電離，具有 + 或 電荷的 元素 陰離子：，2， 陽離子：，,慢 中等 快,色譜分離,離子色譜 (IC) 是,1975 由H.Small 等人.（Dow chemical)首次提出 用于測定氯離子和硫酸根 許多國家將離子色譜法作為標準方法 中國 ： GB 飲用天然礦泉水水檢試方法, ； 工業(yè)循環(huán)冷卻水中陰、陽離子的測試方 法 等 。 美國： USEPA （US Env. Protect Agency）， ASTM （America Society for Testing and M

2、aterials）， （International Organization for Standardization）,電力 冷卻水 / HPW 鍋爐蒸汽中的雜質(zhì) 食品 / 飲料 酒 / 飲料/ 糖果 飲料中有機酸 造紙. /紙漿 紙漿液處理水 張紙和液體中的離子,農(nóng)業(yè) 肥料 /土壤 / 植物 /等 土壤中離子 醫(yī)學 血液 / 尿 尿中草酸 化妝品 化妝品 / 清潔劑/ 洗發(fā)液 化妝品液體中的陰離子 制藥 化學 / 液體 化學品中的重金屬,應(yīng)用領(lǐng)域,領(lǐng)域,環(huán)境. / 污染 雨水/河水/ 大氣/ 污水 雨水中離子 城市用水 自來水 / 水源 自來水中消毒副產(chǎn)物,樣品,應(yīng)用,化學品 設(shè)備提取物 /

3、 聚合物 環(huán)氧類粘合劑中的陰離子 電子 / 半導體 高純水 晶片沖洗水 高純水中的離子型雜質(zhì) 金屬 / 鋼材 表面處理液鍍 槽 冷卻水 電鍍 槽中的抗壞血酸,離子色譜的基本流程圖,淋洗液,泵,色譜柱,檢測器,泵液,分離,檢測,記錄,進樣閥,抑制器,檢測池,進樣,離子色譜的特點,不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性 經(jīng)過稀釋、過濾后可以測定多種樣品 多價態(tài)可氧化元素（NO2- approximation: linear,method: c:peaknetmethodas14.met; renewal: 97/05/23 10:24:26,Correlation coefficient = 1.

4、000000,Concentration = 8.731e-006 response + 0,Quantification method: external standard,Quantification standard:area,0.00,5.00,10.0,15.0,20.0,濃度（ppm),0.00,5.00e+5,1.00e+6,1.50e+6,2.00e+6,2.50e+6,響應(yīng),如何獲得可靠的分析結(jié)果,了解可能影響色譜分析結(jié)果的各種干擾因素 配制淋洗液、標準液所使用水和試劑的純度 了解所使用的預(yù)處理方法的優(yōu)/缺點 儀器應(yīng)進行例行保養(yǎng),色譜柱、淋洗液的溫度 淋洗液的濃度與組成 淋洗

5、液的流速 淋洗液中的雜質(zhì),影響色譜分析的各種條件,一價離子 快速洗脫,0,2,4,6,8,10,12,14,20,25,30,35,40,45,Temp.）,Retention time (min),色譜柱、淋洗液的溫度,淋洗液濃度 vs. 保留時間,0,4,8,12,16,20,8mM,9mM,10mM,11mM,12mM,13mM,濃度（）,Retention time (min),淋洗液的組成 vs. 保留時間,0,4,8,12,16,20,0,0.11,0.22,0.33,Comp. ratio (NaHCO3/Na2CO3),Retention time (min),10,0,S,0

6、% ACN,20% ACN,50% ACN,1,2,3,4,5,6,7,0,10,Retention time (min),10,10,0,0,S,S,1.F- 2.Cl- 3.NO2- 4.Br- 5.NO3- 6.HPO42- 7.SO42-,淋洗液中有機溶劑的影響,Ex) AS4A-SC column,淋洗液的流速 (面積),0,2000,4000,6000,8000,10000,12000,0.5,1,1.5,2,Flow rate（mL/min）,Area,流速增加,淋洗液中雜質(zhì)的影響,正常淋洗液,淋洗液被Cl 沾污,離子色譜使用的水與試劑,純度盡可能高,高純水 ：電阻率 17M、0

7、.22m 濾膜過濾 ：JIS K0557(Water used for industrial water and wastewater analysis) ：淋洗液脫氣（真空和攪動）,試劑 ：盡可能使用優(yōu)級純 ：配標準的試劑應(yīng)預(yù)先干燥,淋洗液的配制與保存,陰離子淋洗液的配制 碳酸鹽 (AS4A, AS12A, AS14 等.） 配 100 x 濃度的淋洗液作為儲備液，使用時用高純水稀釋 氫氧化鈉 (AS10, AS11，AS15，16 等.) 配制50%(w/w) NaOH 儲備溶液.使用時用高純水稀釋 陽離子淋洗液的配制 甲烷磺酸(MSA) 取一定濃度的MSA配成儲備液 ( 可以配制為1M的

8、儲備液) 保存 使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及 4 左右. （ 通常可以保存6個月） 淋洗液要經(jīng)常更換,標準的配制與保存,配制1000 mg/L儲備標準溶液 陰離子標準取鈉鹽, 陽離子標準取氯化物，稱取適量，用高純水稀釋 儲備液 (g) 100 ml：0.1 x(鹽的分子量)/(離子的分子量） 配制混合標準溶液 汲取適量的儲備液，用高純水稀釋至刻度，搖勻 保存 使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及 4 左右. （ 通?？梢员４?個月） ppm濃度的混合標準不能長期保存，應(yīng)經(jīng)常配制. ppb濃度的混合標準應(yīng)在使用前臨時配制,樣品處理,過濾 樣品中除去顆粒物 用0.45m 或0.22m 濾膜 用

9、高純水沖洗濾膜 ，以減少沾污 稀釋 待測物濃度較高時，應(yīng)預(yù)先稀釋. 降低干擾物的濃度. 去除干擾物 預(yù)處理柱，超濾 固相萃取液相萃取離心鹽析 在線柱處理,顆粒直徑 (m) vs.過濾方法,6,4,1,Macro Filtration,Micro Filtration,Ultra Filtration,Reverse Osmosis,Mean MW (x 10,000),100,40,20,0.8,0.4,0.1 0.06 0.04,0.01 0.008,0.004,0.002,0.001,0.0005,10,000 1,000 100 10 1 0.1,過濾器沾污,評估的方法 用高純水沖洗過濾

10、器 汲取高純水每1ml一次 按st, rd, th 的順序測定水中的 離子濃度,0,200,400,600,800,1000,ppb,1200,過濾器沾污 (測定結(jié)果),預(yù)處理柱,On Guard Ag :Ag 型陽離子交換樹脂 除鹵素 Cl- On Guard H :H 型陽離子交換樹脂 除陽離子 On Guard A :HCO3 型陰離子交換樹脂 除陰離子 On Guard RP : 二乙烯基苯聚合物 去除疏水性物質(zhì)如表面活性劑 On Guard P :聚乙烯吡硌烷酮聚合物 去除苯酚、染料 On Guard Ba :Ba 型陽離子交換樹脂 去除硫酸根,準備,進樣,萃取,萃取 ,固相萃取,Retention time (min),Retention time (min),處理前,預(yù)處理柱,OnGuard-Ag,處理后,1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.,廢液,濃縮柱,采樣泵 開始,淋洗液,至分離柱,沖洗采樣管,預(yù)濃縮進樣,預(yù)富集濃縮進樣測定,Separate column ： IonPac AS4A,AG4A Eluent ： 1.8mM Na2CO3