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1、1,第五章配位滴定法,5.1概括5.2配合物的穩(wěn)定性5.3配位滴定基本原理5.4混合絡(luò)離子的選擇滴定(部分) 5.5配位滴定的方式和應(yīng)用,2,lgk1k 43360 4.1,3.5,2.9,2.1 lgk總=12.6無(wú)機(jī)配位劑: NH3,Cl-,CN-,F(xiàn)-,OH-,3 乙亞胺- Cu2三亞乙基四胺- Cu2,lgK1=10.6,lgk2=9.0乙亞胺四冰乙酸以太網(wǎng)aceticacid,乙亞胺四冰乙酸二進(jìn)制金屬釷鹽(Na2H2Y ),5,EDTA: -pH圖,6,Ca-EDTA礫石k的穩(wěn)定大小為3,配合物的配比簡(jiǎn)單,一般為1:1。 9、EDTA和金屬絡(luò)離子配合物的特點(diǎn)是4、配合物容易溶于水,反
2、應(yīng)速度快。 5、絡(luò)合物的顏色。 與無(wú)色金屬絡(luò)離子形成無(wú)色配合物,生成與非鐵金屬絡(luò)離子顏色更深的配合物。 10,5.2配合物的穩(wěn)定性,一方面配合物穩(wěn)定常數(shù)1、穩(wěn)定常數(shù)M Y=MY K(MY)=KMY值越大配合物越穩(wěn)定。 11、多配位金屬絡(luò)合物、12、絡(luò)合物的逐次穩(wěn)定常數(shù)Ki、ml=ml2、ml=ml2、MLn-1 L=MLn、13、2、質(zhì)子化常數(shù)酸可視為質(zhì)子絡(luò)合物,14、3、累積穩(wěn)定常數(shù)、15、MLn=n M Ln、16、二、絡(luò)合物M Y=MY (主反應(yīng)),條件(穩(wěn)定)常數(shù),副反應(yīng),M:金屬絡(luò)離子的總濃度M=M MA MA2 MAn M(OH) M(OH)2 M(OH)n,18,同理: Y=Y
3、HY H2Y HnY NY (MY)=MY MHY (酸性溶液中)。 只有條件穩(wěn)定常數(shù)可以測(cè)定存在副反應(yīng)時(shí)配合物的穩(wěn)定性。 將KMY和KMY相結(jié)合,為了簡(jiǎn)化問(wèn)題,導(dǎo)入副反應(yīng)系數(shù)的概念。20、副反應(yīng)系數(shù)、21、(1)配體的副反應(yīng)系數(shù)、表示與m絡(luò)離子不配位的配體的各型體的總濃度y是游離配體濃度y的幾倍。 值越大,表示配體產(chǎn)生的副反應(yīng)越嚴(yán)重。 表示配體不發(fā)生副反應(yīng)。 22、配體y和h與溶液中其他金屬絡(luò)離子n的副反應(yīng)分別用和表示。 1、由于酸效系數(shù)、配體本身為堿,容易接受質(zhì)子,因此配體與h的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重。 y的逐次質(zhì)子化反應(yīng)及其對(duì)應(yīng)的質(zhì)子化常數(shù)為:23、24、酸效應(yīng)系數(shù)、25、例如pH5.00時(shí)ED
4、TA的Y(H )、等相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)為:配體y為h和n,使云同步發(fā)生副反應(yīng)時(shí),y的總副反應(yīng)系數(shù)為:29,如果存在第三重金屬絡(luò)離子p,則為:30、2 .金屬絡(luò)離子的副反應(yīng)系數(shù)m、M(A)=、M(OH)=)的lgM(NH3)lgNH3曲線、lgM(NH3)、32 在云同步中存在33,2個(gè)副反應(yīng)的情況下,對(duì)m=m(a1 NH3=0.10molL-1,lg Zn(P333附錄2 )進(jìn)行修正,對(duì)Zn (NH3)=1NH 31 NH 32nh 333 nh34=110-1.002.2710-2.004.6110 在pH=11.00的情況下,lg Zn(OH)=5.4,lg Zn=,LG (Zn (NH3) Zn (oh )-1 )=LG (105.1105.4 -。 對(duì)lg Zn(NH3)、c(NH3)=NH3 NH4、NH3 H=NH4、36、zn(nh3)=1nh31nh32nh33nh34、37進(jìn)行修正。 MY的副反應(yīng)對(duì)配位滴定的影響小,常??梢院雎裕?8,3,絡(luò)合物的條件(穩(wěn)定)常數(shù),僅
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