1、教材：潘祖仁執(zhí)行主編高分子化學(xué)、高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成與反應(yīng)的科學(xué)研究高分子化學(xué)反應(yīng)的意義：擴(kuò)大高分子品種和應(yīng)用范圍，理論上研究高分子結(jié)構(gòu)研究影響老化因素與性能變化的關(guān)系， 驗(yàn)證研究高分子的分解對(duì)廢聚合物的處理有利的高分子化學(xué)反應(yīng)的分類聚合度幾乎不變的反應(yīng)，側(cè)化學(xué)基和末端化學(xué)基的變化聚合度變大的反應(yīng)：交聯(lián)、格拉夫、搖滾樂(lè)、鏈延長(zhǎng)聚合度變小的反應(yīng)：分解、解聚、8，8.1高分子官能化學(xué)基反應(yīng)的特征和影響因素， 高分子官能化學(xué)基具有能夠進(jìn)行各種化學(xué)反應(yīng)的官能化學(xué)基反應(yīng)的特殊性1 .反應(yīng)產(chǎn)物的非均勻性高分子鏈上的官能化學(xué)基全部在難以反應(yīng)的一個(gè)高分子鏈上包含未反應(yīng)和反應(yīng)后的多個(gè)不同的化學(xué)基，如

2、聚丙烯氰水解作用：等的共聚產(chǎn)物，反應(yīng)只能用小分子的“收率”一詞表現(xiàn)。 也就是說(shuō)，起始化學(xué)基生成各種化學(xué)基的百分率化學(xué)基的轉(zhuǎn)化率未達(dá)到100，是由于高分子反應(yīng)的不均勻性和復(fù)雜度的影響2 .高分子化學(xué)反應(yīng)的因素，化學(xué)因素的概率效應(yīng)高分子鏈上的相鄰化學(xué)基隨機(jī)反應(yīng)時(shí)，中間大多殘留孤立化學(xué)基的最高轉(zhuǎn)化率受到概率的限制，是概率效應(yīng)PVC和Zn粉的共熱脫氯元素概率僅為86. 5%，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致，包括相鄰化學(xué)基效應(yīng)高分子鏈上的相鄰化學(xué)基、反應(yīng)后的化學(xué)基在內(nèi)均能夠改變未反應(yīng)化學(xué)基的活性，這種影響被稱為聚甲基丙烯酸酯類的鹽化學(xué)基性水解作用均具有促進(jìn)效應(yīng)的奧爾特基效應(yīng)與高分子的配置和全同化學(xué)基結(jié)構(gòu)的團(tuán)位容易形成無(wú)

3、水環(huán)中間體物理要素，凝聚態(tài)影響結(jié)晶性高分子，低分子難以擴(kuò)散到結(jié)晶區(qū)域，結(jié)晶區(qū)域不能反應(yīng)的官能化學(xué)基反應(yīng)通常僅限于無(wú)定形區(qū)，輕度交聯(lián)的聚合物如需要適當(dāng)?shù)娜軇┡蛎浀谋揭蚁?乙烯基苯共多聚體那樣容易反應(yīng)， 用二氯乙烷膨潤(rùn)后，易磺化，非晶質(zhì)高分子、玻璃態(tài)、鏈段運(yùn)動(dòng)凍結(jié)、反應(yīng)困難的高彈狀態(tài)：鏈段活動(dòng)增大，反應(yīng)加速粘流狀態(tài)：可進(jìn)行順順利利，鏈段結(jié)構(gòu)的影響高分子鏈在溶液中呈現(xiàn)螺旋狀或隨機(jī)線狀的溶劑變化，鏈結(jié)構(gòu)也發(fā)生變化，高分子的溶解狀況發(fā)生變化小區(qū)里肌肉的結(jié)構(gòu)是甲基、乙基、羧甲基小區(qū)里肌肉、小區(qū)里肌肉的化學(xué)反應(yīng)小區(qū)里肌肉首次進(jìn)行化學(xué)修飾的天然高分子小區(qū)里肌肉，具有8. 2重合度相似的化學(xué)轉(zhuǎn)化，生產(chǎn)粘膠纖維2

4、0% NaOH，12 h浸漬，堿纖維素，cs2， 將20302h、胞里肌肉黃原酸金屬釷、(黃原0.5個(gè)/羥基化學(xué)基3個(gè))、18，3040 h、部分黃原酸鹽水分解為羥基化學(xué)基，制成黏性系數(shù)大的搖鏡頭前粘膠液。 聚乙烯乙酸酯的反應(yīng)聚乙烯醇粉末只能從聚乙烯乙酸酯的水解作用得到，聚乙烯縮醛化反應(yīng)能夠得到重要的高分子制品，聚合度變大的反應(yīng)在交聯(lián)、格拉夫、布搖滾樂(lè)、鏈延長(zhǎng)線狀高分子鏈之間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，形成網(wǎng)狀高分子，這就是交聯(lián)反應(yīng)，交聯(lián)反應(yīng)聚烯烴(聚乙烯、乙烯丙烯過(guò)氧化物交聯(lián)是在叔碳原子上發(fā)生乙烯甲基乙烯橡膠的交聯(lián)(硫化)，橡膠的硫化膠硫化是使具有彈性的線狀橡膠分子交聯(lián)的過(guò)程用硫或硫化物交聯(lián)，因此硫化和交

5、聯(lián)是同義詞交聯(lián)，賦予橡膠高彈性的反應(yīng)歷程復(fù)雜， 基本上認(rèn)為是絡(luò)離子反應(yīng)機(jī)理，將該過(guò)程稱為格拉夫格拉夫的方法是，聚合法是在高分子主鏈的開(kāi)始點(diǎn)使用單體聚合長(zhǎng)分支引發(fā)劑法鏈轉(zhuǎn)移法輻射聚合法機(jī)械法，偶聯(lián)法是將預(yù)先制作的分支鏈與高分子主鏈結(jié)合，在聚合物主鏈?zhǔn)褂眠^(guò)氧化物側(cè)化學(xué)基、O2、MMA、 可以形成的烷基鋰是引發(fā)劑，為了留心鏈陰絡(luò)離子的活性，pKa大的單體如何能夠通過(guò)小的S t MMA AN VDCN (乙二胺)來(lái)制造MMAStMMA、StMMASt三搖滾樂(lè)共多聚體？ 用多官能偶聯(lián)劑進(jìn)行星形聚合物、延伸反應(yīng)、其他合成方法特殊引發(fā)劑法的縮聚中的帶鏈交換反應(yīng)活性末端化學(xué)基的預(yù)聚物的反應(yīng)力化學(xué)法，與延伸反應(yīng)

6、用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟB接分子量數(shù)千的齊聚物，使分子量倍增或數(shù)十倍，使遠(yuǎn)程爪預(yù)聚物的分子量通常為36000，經(jīng)常為液態(tài)， 通過(guò)伸長(zhǎng)得到高分子量生成物近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的液體橡膠，該反應(yīng)的典型應(yīng)用因活性末端化學(xué)基而不同，各自的擴(kuò)鏈劑也不同，活性末端化學(xué)基擴(kuò)鏈劑的官能化學(xué)基OH NCO COOH環(huán)氧化學(xué)基OH環(huán)氧HN2 OH COOH、酸無(wú)水物NCO OH NH2 NHR COOH， 分解是聚合物的分子量變小的化學(xué)反應(yīng)的總稱聚合物分解的要素，8. 5分解、化學(xué)要素：水、醇、酸物理要素：熱、光、放射、機(jī)械功率物理化學(xué)要素：熱氧、光氧、水解作用和化學(xué)分解化學(xué)分解中水解作用酸、堿是水解作用的催化聚聚甲醛樹脂、聚酯類化

7、合物、 聚酰胺粉是最水解作用的淀粉，細(xì)胞里肌肉完全水解作用，得到相應(yīng)的單糖聚酰胺粉水解作用生成末端氨基化學(xué)基和羧基化學(xué)基，并證實(shí)了力化學(xué)分解高分子在機(jī)械力和超聲波作用下切斷了大分子并受到了機(jī)械力時(shí)，力化學(xué)分解的高分子自由基可以在單體存在時(shí)生成接枝共聚物， 近年來(lái)發(fā)展的反應(yīng)性擠出利用該原理，固體多聚體粉碎橡膠熔融擠出紡絲多聚體溶液的強(qiáng)攪拌、熱裂化、高分子受熱分解為常見(jiàn)現(xiàn)象，高分子熱安定性及其結(jié)構(gòu)關(guān)系解聚，鏈長(zhǎng)的逆反應(yīng)熱裂化一般為游離基反應(yīng)，先在鏈端斷裂生成活性低的自由基， 之后，用鏈反應(yīng)歷程使單體迅速脫離，這與解聚反應(yīng)高分子的解聚的容易度和其結(jié)構(gòu)有關(guān)的：主鏈上具有季碳原子的高分子容易解聚的原因：沒(méi)有叔氫原子，難以像PMMA、聚