1、第五章,芳烴 芳香性,一. 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名,三. 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),四. 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,五. 稠環(huán)芳烴,六.芳香性,第 五 章 主要內(nèi)容,二. 苯的結(jié)構(gòu),2020/7/28,3,概況,芳烴一般是指含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)芳香族化合物。,芳烴的分類：,甲苯 氯苯 異丙(基)苯 鄰二甲苯,(1) 單環(huán)芳烴,(2) 多環(huán)芳烴,聯(lián)苯,二苯基甲烷,(3) 稠環(huán)芳烴,萘 蒽 菲,2020/7/28,4,一. 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名,1 構(gòu)造異構(gòu),當(dāng)苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子為3個以上時，產(chǎn)生構(gòu)造異構(gòu)：,丙苯,異丙苯,當(dāng)苯環(huán)上連有2個以上的取代基時，則產(chǎn)生位置異構(gòu), 二取代苯有3個異構(gòu)體。,2020/7/

2、28,5,一. 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名,2 命名,芳基：芳烴去掉一個H原子后所剩余的部分。,苯基(phenyl)可用C6H5, Ph表示； 芳基(aryl)可用Ar。,1）芳基 P152,苯基 (Ph）,苯甲基 (芐基),2-甲苯基 鄰甲苯基,3-甲苯基間甲苯基,4-甲苯基對甲苯基,2020/7/28,6,一. 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名,2）簡單芳烴的命名,簡單的芳烴以苯環(huán)為母體，烷基作為取代基，稱“某苯”,甲苯,氯苯,異丙苯,硝基苯,二取代苯的3個異構(gòu)體:,1,2二甲苯 鄰二甲苯 o二甲苯,1,3二甲苯 間二甲苯 m二甲苯,1,4二甲苯 對二甲苯 p二甲苯,2020/7/28,7,一. 芳烴的構(gòu)造

3、異構(gòu)和命名,連三甲苯,（1,2,3- 三甲苯）,偏三甲苯,（1,2,4-三甲苯）,均三甲苯,（1,3,5-三甲苯）,選取最簡單的取代基為1位，將其它取代 基位號按盡可能小的方向循苯環(huán)編號。,多取代苯：,1乙基2丙基5丁基苯,2020/7/28,8,一. 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名,3）復(fù)雜芳烴的命名,2甲基3苯基戊烷,2苯基2丁烯,二苯基甲烷,芐基氯,命名時，通常以烴鏈為母體，以苯作為取代基。,苯乙炔,課堂練習(xí)：P153 習(xí)題5.3,2020/7/28,9,二 苯的結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)特點：,1）苯只產(chǎn)生一種一元取代物（C6H6,Br2,Fe,C6H5Br),苯中各個氫原子都是等同的；,2）苯起取代反應(yīng)，而不

4、起加成反應(yīng)，苯環(huán)穩(wěn)定性高；,如,+,H2,Pt,H= -119.3kJ/mol,+,3H2,Pt,估計：3（-119.3）= -357.9kJ/mol,實測：-208.5kJ/mol,2020/7/28,10,二 苯的結(jié)構(gòu),3）苯具有平面結(jié)構(gòu)，苯分子中碳碳鍵鍵長完全等同。 （0.140nm）,雜化軌道理論解釋：,C：sp2,形成離域大鍵,2020/7/28,11,二 苯的結(jié)構(gòu),苯的分子模型,圖 5.1 苯分子的軌道結(jié)構(gòu),2020/7/28,12,二 苯的結(jié)構(gòu),共振理論解釋：,苯的真實結(jié)構(gòu)是以下極限結(jié)構(gòu)式的共振雜化體：,（共振理論要點：結(jié)構(gòu)上相近和能量相同的極限結(jié)構(gòu)式參加共振，則其共振雜化體最穩(wěn)

5、定。,所以，在苯中的碳碳鍵，既不是單鍵，也不是雙鍵， 而是介于單雙鍵之間，六個碳碳鍵完全相等。,2020/7/28,13,三 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),苯結(jié)構(gòu)特點： （1）苯環(huán)平面上下，有電子云，是富電子基,可以與缺電子基團，即親電試劑作用；,（2）在苯環(huán)中，由于形成了閉合環(huán)狀共軛大鍵，使苯環(huán)穩(wěn)定性增加,反應(yīng)中總是苯環(huán)結(jié)構(gòu)保持不變，,易發(fā)生取代，不易加成。,2020/7/28,14,三、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),1 芳環(huán)上親電取代反應(yīng),當(dāng)芳環(huán)與親電試劑作用時的發(fā)生取代反應(yīng)-親電取代 反應(yīng)：,圖 5.4 芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的類型,硝化,磺化,烷基化,?；?鹵化,2020/7/28,15,(75%),1)

6、鹵化,三、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),注意：,（1）鹵化通常用Cl2、Br2；,（2）催化劑可用Fe粉或FeX3；,（3）若反應(yīng)條件強烈，可得到二取代產(chǎn)物。,問題：為什么間位產(chǎn)物很少？,+,+,鄰二氯苯,對二氯苯,用途：制備鹵代苯。,2020/7/28,16,三、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2）硝化,+,+,注意：,若反應(yīng)條件強烈，可得多元取代物。,問題：為什么 鄰、對位產(chǎn)物很少？,2020/7/28,17,硝化反應(yīng)主要用途：,（2）鑒別苯和芳烴（現(xiàn)象：溶于酸中，產(chǎn)物一般為黃色油狀液體）。,三、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),3）磺化,苯與濃硫酸的反應(yīng)速度很慢.,（1）制備硝基芳烴。,2020/7/28,18,四 單環(huán)芳

7、烴的化學(xué)性質(zhì),苯與發(fā)煙硫酸則在室溫下即生成苯磺酸,注意：(1)反應(yīng)通?？赡妫眠@一性質(zhì)，可將-SO3H從苯環(huán)上去掉。,+,+,2020/7/28,19,(2)若反應(yīng)條件強烈，可得二元取代產(chǎn)物。,+,H2SO4 SO3,200-230 0C,+,H2SO4,問題：為什么沒有鄰、對位產(chǎn)物？,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),應(yīng)用: (1)鑒別芳烴、苯（現(xiàn)象：溶于H2SO4，不分層）；,(2) 有機合成中 “占位”,如：,（3）分離提純。,2020/7/28,20,4) FriedelCrafts反應(yīng) (傅列德爾-克拉夫茨反應(yīng)),四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),在AlCl3等催化下，苯與鹵代烷反應(yīng)，生成烷基苯，-傅

8、-克烷基化反應(yīng)：,烷基化試劑,催化劑,催化劑：無水AlCl3、BF3、FeCl3、ZnCl2、H2SO4等；,烷基化試劑：RX、ROH、烯烴、環(huán)氧乙烷等。,傅-克烷基化反應(yīng),2020/7/28,21,注意：,（1）引入的烷基，有可能發(fā)生重排；,+,+,異丙苯,正丙苯,65-69%,30-35%,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),（2）當(dāng)苯環(huán)上連有強吸電子基時，傅-克反應(yīng)不發(fā)生；,+,RCl,無水AlCl3,強吸電子基：-NO2、-SO3H 、 、 -CN等.,原因？,2020/7/28,22,（3）容易得到多取代產(chǎn)物,+,+,HCl,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),+,+,鄰二甲苯,對二甲苯,問題：為什么間二甲

9、苯較少？,應(yīng)用：制備烷基苯，注意有重排。,2020/7/28,23,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),在 AlCl3 等作用下，苯與酰鹵反應(yīng)，在苯環(huán)上引入?；?傅-克酰基化反應(yīng)：,苯乙酮 (97%),乙酰氯,?；噭?催化劑,催化劑：無水AlCl3、BF3、FeCl3、ZnCl2、H2SO4等；,?；噭乎｛u、酸酐、酸等。,傅-克?；磻?yīng),其中無水AlCl3用量較烷基化反應(yīng)多。（原因：P160）,2020/7/28,24,特點：,（1）當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基時，不易發(fā)生?；磻?yīng)；,（2）不容易得到多取代產(chǎn)物；,（3）反應(yīng)不重排。,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),應(yīng)用：,制備烷基苯和芳酮。,2020/7/

10、28,25,例,由,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),還原反應(yīng),2020/7/28,26,5)氯甲基化,（1）參加反應(yīng)的芳烴可以是:,（2）芳環(huán)上有強的吸電基時，產(chǎn)率低。,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),注意：,課堂練習(xí)：P161習(xí)題5.5,2020/7/28,27,苯環(huán)親電取代反應(yīng)的一般模式,親電試劑 -絡(luò)合物 -絡(luò)合物,+ H+,取代產(chǎn)物,-H+,快,快,慢,為簡化起見:在反應(yīng)式中,一般常把 絡(luò)合物這一步略去不寫. -絡(luò)合物的表達方式:,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),6)親電取代反應(yīng)的機理,速控步驟,共振式 離域式,共振式 離域式,2020/7/28,28,反應(yīng)不可逆， 通常用Cl2、Br2,反應(yīng)不可逆,四 單環(huán)

11、芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,29,。,。,。,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,30,+,AlCl3,AlCl-4,+,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,31,討論,（1）當(dāng)苯環(huán)上連有供電子基團時，親電取代反應(yīng)容 易進行，當(dāng)苯環(huán)連有吸電子基團時，親電取代不易進 行。,原因：,. 吸電子基團降低了苯環(huán)上的電子云密度，不利于親 電取代反應(yīng)的進行；,. R+ 、 為弱的親電試劑，若苯連有吸電子基團， 導(dǎo)致難于或不能發(fā)生傅-克反應(yīng)。,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,32,討論：（2）碳正離子重排,+,+,異丙苯,正丙苯,65-69%,30-35%,原因：,用親電

12、取代反應(yīng)歷程解釋,+,AlCl3,=,+,CH3CH2CH2+,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,33,CH3CH2CH2+,CH3CH+CH3,碳正離子重排,伯碳正離子,仲碳正離子,穩(wěn)定性：20 10,CH3CH+CH3,+,慢,-H+,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,34,討論：(3) 能量曲線圖,圖 苯的親電取代反應(yīng)歷程,反應(yīng)進程,勢能,過渡態(tài)1,過渡態(tài)2,P162 圖5-3,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,35,1）鹵代反應(yīng),+,Cl2,FeCl3,+,光,（離子型親電取代反應(yīng)歷程）,自由基取代反應(yīng)歷程,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2 芳烴側(cè)鏈反應(yīng),202

13、0/7/28,36,+,（主）,(少),為什么？,自由基取代反應(yīng)歷程（以甲苯氯代為例）,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2Cl ,h,Cl2,(1)鏈的引發(fā)階段,2020/7/28,37,+ Cl ,+ HCl,+ Cl2,Cl ,(2)鏈的增長階段,芐基型自由基,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),+,2020/7/28,38,(3)鏈的終止階段,Cl ,+,Cl ,Cl2,+,Cl ,+,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,39,sp2,芐基自由基亞甲基上p 軌道的離域,CH2=CH-CH2,.,自由基穩(wěn)定性：,烯丙基自由基（如CH2=CH-CH2 ）,.,芐基型自由基（如,）,3 2 ,。,。,1。

14、CH3,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),sp2,.,2020/7/28,40,2）氧化反應(yīng),苯環(huán)有特殊的穩(wěn)定性，烷基苯在高錳酸鉀、硝酸、鉻酸等強氧化劑作用下，烷基氧化成羧基。,（O）,氧化劑：KMnO4 、K2Cr2 O7 +H2SO4,HNO3,注意：,(1)苯環(huán)側(cè)鏈要含有-H，才能發(fā)生氧化反應(yīng)；,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,41,(2) 氧化時，不論烷基長短，最后都變?yōu)轸然?四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),2020/7/28,42,應(yīng)用：,（1）制備苯甲酸類化合物；,（2）推導(dǎo)芳烴結(jié)構(gòu)；,（3）鑒別芳烴。,冷、稀、中性,KMnO4,KMnO4 H2SO4,可與烯烴等相區(qū)別,紫色褪色 （可

15、與苯、 烷烴相區(qū)別）,四 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì),課常練習(xí)：P168習(xí)題5.12,2020/7/28,43,五苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,芳環(huán)上的取代基分為兩類：,1) 第一類定位基-鄰、對位定位基 P169,1 兩類定位基,使得新進入苯環(huán)的取代基主要進入它的鄰、對位:,O-, N(CH3)2, NH2, OH, OCH3,NHCOCH3, OCOCH3, R, F, Cl, Br, I , Ph.,特點：,A 使苯環(huán)活化（鹵素除外）；,B 排在越前面的定位基，親電取代反應(yīng)活性越大，鄰對位定位效應(yīng)越強；P170表5-3,C 除烴基外，結(jié)構(gòu)中自由價所連原子上要么有孤對電子對，要么有負電荷。,202

16、0/7/28,44,由圖可見,甲苯的親電取代都比苯容易,而甲苯的鄰位和對位取代又比間位容易進行.,甲苯和苯親電取代中的能量變化比較,五苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,P172圖5-4,2020/7/28,45,五苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,CF3, N(CH3)3, NO2, CN, SO3H, CHO, COCH3, COOH, COOCH3, CONH2, NH3。,2) 第二類定位基間位定位基,使新進入苯環(huán)的取代基主要進入它的間位:,A 使苯環(huán)鈍化；,B 排在越前面的定位基，親電取代反應(yīng)活性越低，間位定位效應(yīng)越強；P170表5-3,C 結(jié)構(gòu)中自由價所連原子要么有正電荷，要么有雙鍵、叁鍵。

17、,特點：,+,+,2020/7/28,46,硝基苯和苯親電取代中的能量變化比較,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,P174圖5-6,2020/7/28,47,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2 芳環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)則的理論解釋,1）為什么鄰對位定位基能使苯環(huán)活化（鹵素除外），使 第二基團定位于鄰、對位？,2）為什么間位定位基能使苯環(huán)鈍化，使第二基團定位于間位？,（1）活化與鈍化問題,親電取代反應(yīng)活性：,2020/7/28,48,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,解釋：,從親電取代反應(yīng)歷程看，反應(yīng)活性取決于碳正離子,的穩(wěn)定性。,穩(wěn)定性：,CH3,NO2,供電子基，分散了正電荷,吸電子基，使

18、正電荷密度增加,2020/7/28,49,E+,鄰位,-H+,對位,P171,-H+,間位,-H+,(2)定位問題,穩(wěn)定,穩(wěn)定,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,50,和比穩(wěn)定。,取代產(chǎn)物應(yīng)以鄰和對位異構(gòu)體為主。,結(jié)論：,甲基是鄰對位定位基。,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,51,E+,對位,間位,鄰位,NO2,NO2,NO2,NO2,NO2,NO2,NO2,NO2,NO2,不穩(wěn)定,不穩(wěn)定,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,P174,2020/7/28,52,NO2,NO2,NO2, 比和穩(wěn)定；,結(jié)論：,取代產(chǎn)物應(yīng)以間位異構(gòu)體為主；,硝基是間位定位基。

19、,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,53,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,3） 為什么鹵素鈍化苯環(huán)，又是鄰對位定位基？,（1）鈍化問題,親電取代反應(yīng)活性：,2020/7/28,54,用親電取代反應(yīng)歷程解釋,從誘導(dǎo)效應(yīng)看:,-Cl 吸電子基,從共軛效應(yīng)看:,-Cl 供電子基,p-共軛效應(yīng),對Cl: 誘導(dǎo)效應(yīng) 共軛效應(yīng) ,所以鈍化苯環(huán).,Cl,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,55,(2) 定位問題,穩(wěn)定,穩(wěn)定,P173,鄰位,對位,間位,(12),E+,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,56,E,E,E, 、比穩(wěn)定;,結(jié)論:, 取代產(chǎn)

20、物應(yīng)以鄰位和對位異構(gòu)體為主;, 氯是鄰對位定位基。,-H+,-H+,-H+,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,57,鹵苯和苯親電取代中能量變化比較,P173圖5-5,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,2020/7/28,58,4) 苯酚和苯胺,O-H,p-共軛效應(yīng),活化苯環(huán),NH2,p-共軛效應(yīng),活化苯環(huán),定位于鄰對位：P172共振理論,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,活化問題： p-共軛效應(yīng),2020/7/28,59,五苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,3 二元取代苯取代產(chǎn)物的定位規(guī)律 P176,當(dāng)二取代苯進一步進行親電取代反應(yīng)時，第三個取代基進入苯環(huán)的位置是由已有兩個取代

21、基決定的:,1)當(dāng)兩個基團的定位作用相同時，第三個取代基進入它們共同決定的位置：,2020/7/28,60,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,當(dāng)兩個取代基定位作用方向不同時，較強的致活基團起主要的定位作用：,2020/7/28,61,對于烷基苯，兩個烷基的致活效應(yīng)相當(dāng)時，第三個取代基進入空間位阻較小的位置。,(88%),五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,課堂練習(xí)：P177習(xí)題5.16,2020/7/28,62,例1：,必須先氧化后硝化,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,4 親電取代定位規(guī)則在有機合成上的應(yīng)用,2020/7/28,63,例2：,五 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則,課堂練習(xí)：P179

22、習(xí)題5.18,2020/7/28,64,六 稠環(huán)芳烴,兩個苯環(huán)共用兩個相鄰碳原子稠環(huán)芳烴。,萘,蒽,菲,1 稠環(huán)芳烴的命名,萘環(huán)中有兩種不同的位置：,編號總是從任何一個位開始：,1,2,3,4,5,6,7,8,注意:萘編號都是固定的。,2020/7/28,65,六 稠環(huán)芳烴,當(dāng)萘環(huán)上有多個取代基時的命名原則：,按照“官能團的優(yōu)先次序”（P197表5-7），以較優(yōu)的官能團為母體，其它的官能團均為取代基。,只作取代基.,注意：,.編號,使母體編號為小。,.命名： 取代基名稱 + 母體名稱，較優(yōu)基團后列出.,1-硝基萘,-硝基萘,2-萘磺酸,-萘磺酸,6-甲基-1-氯萘,2020/7/28,66,六

23、 稠環(huán)芳烴,5-甲基-2-萘磺酸,3-甲基-8-硝基-1-氯萘,蒽和菲是同分異構(gòu)體，由三個苯環(huán)稠合而成。,蒽,1,10,9,8,7,6,5,4,3,2,1,4,5,8為位,2,3,6,7為位,9,10為位,蒽有三種一元取代物,2020/7/28,67,六 稠環(huán)芳烴,菲,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,或,蒽、菲的編號都是固定的。,菲有五種一元取代物,2020/7/28,68,離域能 (kJ/ mol),150.48,254.98,381.63,349,每個環(huán)的 離域能 （ kJ/ mol ）,150.48,127.49,127.21,116.

24、33,穩(wěn)定性：,六 稠環(huán)芳烴,2 萘的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性,2020/7/28,69,萘的分子軌道示意圖,注意： 萘分子中各碳碳鍵長并不完全相等，這是萘環(huán)上電子云分布不均勻引起。而苯環(huán)上p軌道彼此重疊均等，電子云分布均勻。芳香性比苯差。,六 稠環(huán)芳烴,2020/7/28,70,3 萘的化學(xué)性質(zhì)（比苯活潑）,1）親電取代反應(yīng),（1）定位規(guī)律,A,進位,B,G,G,G為鄰對位定位 基，同環(huán)取代。 P185,六 稠環(huán)芳烴,2020/7/28,71,C,F,F,F為間位定位基， 異環(huán)取代。P186,原因：,六 稠環(huán)芳烴,E+對位的進攻可以形成兩個保留苯環(huán)的極限結(jié)構(gòu)式(穩(wěn)定)，而對位的進攻只形成一個較穩(wěn)定的極限

25、結(jié)構(gòu)式。,2020/7/28,72,（2）鹵代,-溴萘,（3）硝化,72-75%,HNO3H2SO4,NO2,79%,-硝基萘,六 稠環(huán)芳烴,NO2,HNO3H2SO4,NO2,NO2,1,8- 二硝基萘,+,NO2,NO2,1,5- 二硝基萘,2020/7/28,73,（3）磺化,萘磺酸 (96%),萘磺酸 (85%),六 稠環(huán)芳烴,原因：P183,活潑性：位 位，所以生成萘磺酸反應(yīng)為動 力學(xué)控制,穩(wěn)定性 ：萘磺酸比萘磺酸穩(wěn)定，所以生成萘磺酸反應(yīng)為熱力學(xué)控制。,2020/7/28,74,斥力較大,斥力較小,六 稠環(huán)芳烴,OH,H2SO4,OH,SO3H,+,OH,SO3H,(主),(副),2

26、020/7/28,75,六 稠環(huán)芳烴,(4)傅-克酰基化反應(yīng),CH3COCl,AlCl3,CS2 -15 0C,+,COCH3,COCH3,(主),CH3COCl,AlCl3,C6H5NO2,90%,COCH3,注意：非極性溶劑中，傅-克酰基化反應(yīng)以-異構(gòu)體 為主；極性溶劑中，一般生成-異構(gòu)體。原因：P184,2020/7/28,76,2) 氧化反應(yīng),特點：A 溫和氧化劑得醌，強氧化劑得酸酐；,B 與甲苯氧化不同，萘環(huán)比側(cè)鏈更易氧化，所以 不能用側(cè)鏈氧化制萘甲酸。,1,4-萘醌,可作親雙烯體,用 于雙烯合成.,六 稠環(huán)芳烴,2020/7/28,77,與甲苯氧化不同,鄰苯二甲酸酐,+,400500,六 稠環(huán)芳烴,2020/7/28,78,1,4-二氫萘,十氫萘,六 稠環(huán)芳烴,3）還原反應(yīng),課堂練習(xí)：P185習(xí)題5.20,2020/7/28,79,七 芳香性,1 芳香性化合物的特點,芳香性-是指與脂肪烴不同的苯的性質(zhì)（不易加成、 不易氧化、容易取代、碳環(huán)異常穩(wěn)定）。,苯、萘、蒽、菲等含苯環(huán)的化合物都具有芳香性。,1）芳香化合物是環(huán)狀化合物，比相應(yīng)的開鏈化合物穩(wěn) 定，環(huán)不異破環(huán)；,2）芳香化合物雖是高度不飽和的，但它們易與親電試 劑發(fā)