1、增分補課4 過氧化物及形式多樣的硫的含氧酸鹽增分點1過氧化物 知識查補1過氧化氫(1)結(jié)構(gòu)化學式：H2O2電子式：結(jié)構(gòu)式：HOOH，H、O原子個數(shù)比為11，H2O2是既含極性鍵，又含非極性鍵的共價化合物。(2)化學性質(zhì)不穩(wěn)定性：2H2O22H2OO2。還原性：遇強氧化劑時，顯還原性，如：2KMnO45H2O23H2SO4=K2SO42MnSO45O28H2O。氧化性：遇較強還原劑時，顯氧化性，如H2O22HI=I22H2O。拓展(1)在MnO2或FeCl3催化下，H2O2分解加快，常用于實驗室制O2。(2)H2O2中O的化合價為1，處于氧元素的中間價態(tài)，因而既有氧化性，又有還原性，但以氧化性為

2、主。(3)H2O2常用于殺菌消毒、漂白，是H2O2的氧化性所致。(4)H2O2體現(xiàn)氧化性時，被還原為無污染的H2O，因而常用于除去還原性的雜質(zhì)離子。2金屬過氧化物(1)金屬過氧化物都是強氧化劑，過氧化鈉、過氧化鉀可以和水反應(yīng)，生成相應(yīng)的氫氧化物和氧氣，另外還存在帶結(jié)晶水的金屬過氧化物。如：過氧化鋇、過氧化鈣。(2)過氧化物和稀酸反應(yīng)生成過氧化氫。BaO2H2SO4=H2O2BaSO4過氧化鈉與空氣中的二氧化碳作用放出氧氣：2Na2O22CO2=2Na2CO3O2。(3)制備：活潑金屬(如鈉、鉀)在氧氣中燃燒。(注：金屬鋰是活潑金屬，但在氧氣中燃燒只生成氧化鋰。)將活潑金屬(如鉀)溶解在液氨中，

3、通入氧氣。氧化物和氧氣反應(yīng)：氧化鈉在氧氣中加熱生成過氧化鈉，氧化鋇在氧氣中加壓加熱得到過氧化鋇。增分題例【例1】雙氧水(H2O2)是一種極弱電解質(zhì)，也是一種“綠色氧化劑”。為了貯存、運輸?shù)姆奖?，工業(yè)上將其轉(zhuǎn)化為固態(tài)過碳酸鈉(2Na2CO33H2O2)，該物質(zhì)具有Na2CO3與H2O2的雙重性質(zhì)。請回答下列問題：(1)寫出H2O2的電子式：_，并寫出它與SO2反應(yīng)的化學方程式_。(2)若把H2O2看成二元弱酸，寫出它在水中第一步電離的方程式_。(3)下列物質(zhì)不會使過碳酸鈉失效的是_。AMnO2 BNaHCO3CH2S DCH3COOH(4)稀H2SO4不與Cu反應(yīng)，但在稀H2SO4中加入H2O2

4、后則可使Cu溶解，寫出該反應(yīng)的化學方程式，并用單線橋標明電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：_。解析(1)H2O2具有氧化性，能將SO2氧化成H2SO4，反應(yīng)的化學方程式為H2O2SO2=H2SO4。(2)H2O2是二元弱酸，其一級電離方程式為H2O2HHO。(3)因過碳酸鈉具有Na2CO3和H2O2雙重性質(zhì)，加入MnO2能使H2O2分解，A錯誤；H2S具有還原性，能被H2O2氧化，C錯誤；CH3COOH的酸性強于H2CO3，加入CH3COOH能與過碳酸鈉反應(yīng)放出CO2，D錯誤。(4)Cu與稀H2SO4、H2O2反應(yīng)的化學方程式為CuH2O2H2SO4=CuSO42H2O，反應(yīng)中Cu作還原劑，H2O2作氧化

5、劑，1 mol H2O2反應(yīng)轉(zhuǎn)移2 mol電子。答案(1) H2O2SO2=H2SO4(2)H2O2HHO(3)B(4) H2SO4=CuSO42H2O【例2】(上海高考)過氧化鈣(CaO2)是一種白色、無毒、難溶于水的固體，能殺菌消毒，廣泛用于果蔬保鮮、空氣凈化、污水處理等方面。工業(yè)生產(chǎn)過程如下：在NH4Cl溶液中加入Ca(OH)2；不斷攪拌的同時加入30% H2O2，反應(yīng)生成CaO28H2O沉淀；經(jīng)過陳化、過濾，水洗得到CaO28H2O，再脫水干燥得到CaO2。完成下列填空(1)第步反應(yīng)的化學方程式為_。第步反應(yīng)的化學方程式為_。(2)可循環(huán)使用的物質(zhì)是_。工業(yè)上常采用Ca(OH)2過量而

6、不是H2O2過量的方式來生產(chǎn)，這是因為_。(3)檢驗CaO28H2O是否洗凈的方法是_。(4)CaO28H2O加熱脫水的過程中，需不斷通入不含二氧化碳的氧氣，目的是_。(5)已知CaO2在350 迅速分解生成CaO和O2。下圖是實驗室測定產(chǎn)品中CaO2含量的裝置(夾持裝置省略)。若所取產(chǎn)品質(zhì)量是m g，測得氣體體積為V mL(已換算成標準狀況)，則產(chǎn)品中CaO2的質(zhì)量分數(shù)為_(用字母表示)。過氧化鈣的含量也可用重量法測定，需要測定的物理量有_。解析(5)已知CaO2在350 迅速分解生成CaO和O2。反應(yīng)的方程式是2CaO22CaOO2。根據(jù)方程式可知，每有2 mol CaO2發(fā)生反應(yīng)，會產(chǎn)生

7、1 mol O2，在標準狀況下體積是22.4 L?，F(xiàn)在產(chǎn)生標準狀況下的氧氣體積是V mL，則氧氣的物質(zhì)的量是n(O2)V103 L/22.4 L/molV/22.4103 mol；則反應(yīng)的CaO2的物質(zhì)的量是n(CaO2)2n(O2)V/11.2103 mol，則產(chǎn)品中CaO2的質(zhì)量分數(shù)為n(CaO2)Mm100%V/11.2103 mol72 g/molm100%。過氧化鈣的含量也可用重量法測定，需要測定的物理量有灼燒前過氧化鈣的質(zhì)量及物質(zhì)質(zhì)量不再發(fā)生改變時剩余固體的質(zhì)量。答案(1)2NH4ClCa(OH)2=CaCl22NH3H2OCaCl2H2O28H2O2NH3=CaO28H2O2NH

8、4Cl(2)NH4ClCa(OH)2價格低，H2O2價格高且易分解，Ca(OH)2溶液顯堿性，就可以抑制CaO28H2O的溶解，從而提高產(chǎn)品的產(chǎn)率。H2O2是弱酸性，會促進CaO28H2O的溶解，對物質(zhì)的制取不利。(3)取最后一次洗滌溶液，向其中加入AgNO3溶液，再滴加幾滴稀硝酸，若無白色沉淀產(chǎn)生，就證明洗滌干凈，否則沒有洗滌干凈。(4)防止CO2與CaO2反應(yīng)抑制CaO2分解(5)%加熱前過氧化鈣及加熱后固體質(zhì)量不再發(fā)生改變時試管中固體的質(zhì)量。增分點2硫的含氧酸鹽 知識查補1硫的含氧酸正酸系列：次硫酸H2SO2、亞硫酸H2SO3、硫酸H2SO4過酸系列：過硫酸H2SO5、過二硫酸H2S2O

9、8焦酸系列：焦亞硫酸H2S2O5、焦硫酸H2S2O7硫代硫酸系列：硫代亞硫酸H2S2O2、硫代硫酸H2S2O3連酸系列：連二亞硫酸H2S2O4、連多硫酸H2SxO6x(26)2常見硫的含氧酸鹽(1)硫代硫酸鈉硫代硫酸鈉，又名大蘇打、海波。它是常見的硫代硫酸鹽，無色透明的單斜晶體。硫代硫酸鈉易溶于水，遇強酸反應(yīng)產(chǎn)生硫和二氧化硫。硫代硫酸鈉為氰化物的解毒劑。其為無色、透明的結(jié)晶或結(jié)晶性細粒；無臭，味咸；在干燥空氣中有風化性，在濕空氣中有潮解性；水溶液顯微弱的堿性。(2)連二亞硫酸鈉連二亞硫酸鈉屬于一級遇濕易燃物品，又名低亞硫酸鈉。有含結(jié)晶水(Na2S2O42H2O)和不含結(jié)晶水(Na2S2O4)兩

10、種。前者為白色細粒結(jié)晶，后者為淡黃色粉末。相對密度2.32.4，赤熱時分解，能溶于冷水，在熱水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性質(zhì)不穩(wěn)定，有極強的還原性，屬于強還原劑。暴露于空氣中易吸收氧氣而氧化，同時也易吸收潮氣發(fā)熱而變質(zhì)，并能奪取空氣中的氧結(jié)塊并發(fā)出刺激性酸味。吸收空氣中氧氣的方程式：2Na2S2O4O22H2O=4NaHSO3或者Na2S2O4O2H2O=NaHSO3NaHSO4。增分題例【例3】(海南高考)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用作分析試劑及鞣革還原劑。它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應(yīng)：2Na2SNa2CO34SO2=3Na2S2O3CO2制得。實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示

11、?；卮鹣铝袉栴}：(1)b中反應(yīng)的離子方程式為_，c中試劑為_。(2)反應(yīng)開始后，c中先有渾濁產(chǎn)生，后又變澄清。此渾濁物是_。(3)d中的試劑為_。(4)實驗中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_(寫出兩條)。(5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量，實驗中通入的SO2不能過量，原因是_。解析(2)由該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物的元素組成可知此渾濁物是S。(3)d裝置的作用是吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的CO2，故d中的試劑為NaOH溶液。(4)溶液中的反應(yīng)速率受溫度、濃度的影響，故可通過控制反應(yīng)溫度及滴入酸溶液的速率的方式達到目的。(5)SO2溶于水可形成酸性較強的亞硫酸，而 Na2S2O3遇酸會分解。答案(1)SO2

12、H=SO2H2O或HSOH=SO2H2O硫化鈉和碳酸鈉混合溶液(2)硫(或S)(3)NaOH溶液(4)控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速率(或調(diào)節(jié)酸的濃度等)(5)若SO2過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物分解【例4】(福建高考)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進行如下實驗：實驗一焦亞硫酸鈉的制取采用下圖裝置(實驗前已除盡裝置內(nèi)的空氣)制取Na2S2O5。裝置中有Na2S2O5晶體析出，發(fā)生的反應(yīng)為Na2SO3SO2=Na2S2O5(1)裝置中產(chǎn)生氣體的化學方程式為_。(2)要從裝置中獲得已析出的晶體，可采取的分離方法是_。(3)裝置用于處理尾氣，可選用的最合理裝置(夾持儀器已略

13、去)為_(填序號)。實驗二焦亞硫酸鈉的性質(zhì)Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。(4)證明NaHSO3溶液中HSO的電離程度大于水解程度，可采用的實驗方法是_(填序號)。 a測定溶液的pH b加入Ba(OH)2溶液 c加入鹽酸 d加入品紅溶液 e用藍色石蕊試紙檢測(5)檢驗Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實驗方案是_。解析(1)裝置中濃H2SO4與Na2SO3發(fā)生復分解反應(yīng)制取SO2，其化學方程式為Na2SO3H2SO4(濃)=Na2SO4SO2H2O。(2)裝置中已有晶體析出，可通過過濾操作得到Na2S2O5晶體。(3)食鹽水和濃H2SO4不能吸收SO2，故b、c錯誤；a項，瓶口封閉易造成實驗事故，錯誤；d項，既能吸收SO2，又能防止發(fā)生倒吸，正確。(4)HSO電離顯酸性，水解顯堿性，要證明HSO的電離程度大于水解程度，則證明NaHSO3溶液顯酸性即可，故可通過測定溶液的pH，或用藍色石蕊試紙檢測等方法。(5)Na2S2O5晶體被空氣氧化的產(chǎn)物為Na2SO4，故可通過檢驗SO離子來檢驗Na2S2O5晶體在空氣中已