中華人民共和國國家標準

UDC632.95:543

.06

久效磷含量分析方法

GB6690一GIG:

Analyticalmethodofcontent

formonocrotophos

本標準適用3:久效磷原藥、乳油和液劑的有效體含量的測定。

有效5k分:0,0二甲基一O(2一甲胺甲酸-1一甲基乙烯基)磷酸酷。

結(jié)構(gòu)式:

分f式:C7H,,

分f星:223.17

翁

r一0一C=CH一CONHCH,

C{，

NO,P

(按1983年國際原子量)

1氣一液色譜法

樣品用氯仿溶解，以正二十烷(或鄰苯二甲酸-MIN)為內(nèi)標，使用OV一17;GasChromQ為填

充物的玻璃柱和氨火焰離子化檢測器，對久效磷進行分離和定量。

1.1儀器

1.1.1氣相色譜儀(氫火焰檢測器):具有玻璃柱、玻璃氣化室或柱頭進樣裝置。

1.1.2記錄儀:XWC一100型、5MV(或電了4積分儀)

1.1.3色語柱:長2m，內(nèi)徑2.2一4.Omm的硼硅玻璃柱。

1.1.4填充物:74,0V-17;GasChromQ(或相1501性能的擔體)80一100目。

1.1.5玻璃棉:經(jīng)硅烷化處理。

1.2試劑

如無其他說明，分析III所用的水系蒸餾水，溶劑的純度皆為分析純;色譜所用氣體符合分析要求。

1.2.1久效磷標準品:純度不應低于98.0103

1.2.2內(nèi)標物:正二十烷(或鄰苯三甲酸二內(nèi)mill，分析純。

1.3色i}.柱的制備

1.3.1色譜柱的填充

將一小玻璃漏斗用乳膠管接到洗凈、烘卜的玻璃柱人口端，柱子的出口端裹以紗布后接到真空泵

卜。開啟真空泵，控制適當?shù)呢搲?，從漏斗中分次加人已制備好的填充物，同時用小木棒不斷輕敲柱

壁，使填充物在柱內(nèi)均勻、緊密。取下柱r，在其人口和出口端塞一小團經(jīng)硅烷化處理的玻璃棉，并

適當壓緊，以保持填充物不被移動。

1.3.2色譜柱的老化

將色語柱人口端與氣化室相連，出口端先不接檢測器，以20m幻min的載氣(氮氣)流量，分階

段升溫老化，至235C后，保持至少48h。

1.3.3色潛柱的鈍化

待色譜柱老化完畢，將柱溫降至約170'C，用50時注射器向汽化室內(nèi)注入三甲基氯硅烷(或其他

國家標準局1986一08一13發(fā)布

1987一07一01實施

GB6690一so

硅烷化試劑)，每次20川，間隔30min，共進8次。鈍化完畢，將柱出口端與檢測器相連。

1.4氣一液色譜條件

溫度:柱溫，190"C;進樣口:220'C，檢測器，210一2500Co

氣體流速:載氣，氮氣，30ml/min;氫氣，30ml/min?？諝?，約300ml/mina

相對保留時間:

久效磷1.00

氯久效磷約1.24

正幾十烷約0.80

鄰苯三甲酸三丙醋約。.54,

上述所提供的氣一液色It條件，系典型操作參數(shù)。分析者可根據(jù)儀器的特點，對操作參數(shù)作適當調(diào)

整，以獲最佳效果。

1.5測定步驟

1.5.1標準溶液的配制

1.5.1.1內(nèi)標溶液:準確稱取約160mg(稱準至。.2-9)

l_=月一烷(或鄰苯二甲酸-133稀)，置于

100m1容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度

恢復到室溫。

，搖勻。密封，于5℃左右的冰箱中保存。角前應將其

1.5.1.2標準溶液:準確稱取約56mg(稱準至0.2mg)久效磷標準C7n,置于一具塞玻璃瓶中，用

移液管準確加人lom吶標溶液，蓋好瓶塞，小合混勻。

1.5.1.3樣品溶液:在一具塞玻璃瓶chi，準確稱取約含56mg(稱?LIE0.2-9)久效磷的樣品，用移

液管準確加人lom吶標溶液，蓋好瓶塞，小心混勻。

1.5.2測定

在1.4條的氣液色洪條件下，待儀器穩(wěn)定后，注人數(shù)針標準溶液，直至相鄰兩針的峰面林峰高)

之比基本穩(wěn)定后，按下列順序分析:

a.標準溶液;

b.樣品溶液，

c.樣品溶液。

d.標準溶液。

采用無死角雙端保護進樣，

7,除以比千均仇13i不人}2.5‘，

圖1無死角雙端保護進樣不意圖

1一空'02一樣,ii,3一空氣;4一溶劑

進樣獻皆為2.0111。兩針樣占{以及樣召1前后兩針標準的響應仔讓匕仇之

否則，IT幣復進樣

GB6690一8,86

圖2

久效磷+鄰苯工甲酸二丙醋

氣一液色譜圖

t一內(nèi)標物，2一久效磷;

3-久效磷

·5.3計算

將求得的a,d和b,c的峰面彩泛比分別加以平均。

S1

圖3

久效磷+正二十烷

氣一液色譜圖

t一內(nèi)標物，2一久效磷:

3-熟久效磷

每次進樣的峰面#112比(r)按式(1)計算。

r=一瓦...............................

...................??(1)

筑從

式I':

久效磷的峰面積;

內(nèi)標物的峰面積。

久效磷含量(%o)

r2xm,xP

??，.....··，···。·‘?！?(2)

r1又陰2

式中:r,-

廠2—

"I,-

斤忿?—

1)—一

標準溶液‘}，久效磷tj內(nèi)標物峰面積之比的平均61;

樣品溶液;}，久效磷與內(nèi)標物峰面積之比的平Net;

久效磷標}%Il}:的稱樣髦，9;

久效磷樣品的稱樣杖,B;

久效磷標準品的內(nèi)分含量e

2薄層色譜法

樣品經(jīng)薄層分離，

磷進行定fp.,

取卜久效磷潛帶的硅膠層，用水洗脫，在214nm波長處，測定吸光度，對久效

2.1{義器

2.1.1251nm紫外k1。

21.2紫外分光光度計。

2.1.3‘}速定性濾紙。

2.1.4容跳上瓶:5、too-,。

2.1.5燒杯:5pml。

2.1.6微ldM射器:51)NI。

GB6690一rI

2.1.7玻璃長頸漏子卜:直徑8一locma

2.2試劑

2.2.1久效磷標準品:純度不應低)'98.110-.

2.2.2內(nèi)酮(GB686-78):分析純。

2.2.3%1)(GB682一78):分Vryeo

2.2.4，}己烷:分析純。

2.2.51}{P4'J(GB683-79):分#Ka

2.2.6硅膠GF254%薄層層析用(1一40Wm)。

2.3測定手續(xù)

稱取5g硅膠j.研缽[I]，加人13m1蒸餾水，順時針方向研磨Imin,迅速均勻地鋪至12x16cm玻璃

板{，風}幾，在105一110c烘箱、}:活化1h,放人卜燥器備用。

稱取久效磷+'i}準品200mg稱準至0.2mg),置于5m]容鬢瓶!、，用111m'1稀釋至刻度，搖勻。稱取

含約21111mg久效磷的樣品(稱準i}0.2mg),71于另個5ml4MMO，用q1PN稀釋至刻度，搖勻。

川兩支微61注射器分別吸取30111標準溶液和樣品溶液線狀點于活化后的薄層板上，其點樣線距底

邊、兩側(cè)以及它們之間均不14/l,f"1.5cm，放人適宜的帶磨口蓋的展開缸(缸內(nèi)四周有被展開劑&N

的濾紙)展開劑的體積比為內(nèi)酮:1l_己烷:氯仿等于11:11:5,缸內(nèi)展開劑的量以能浸到薄層板下方。.5

cm為準，YLl:缸蓋。當展開劑前沿」_升至YI,點樣基線約13.5cm處，取出薄層板，在空氣，I，讓展jfjiil自

然揮發(fā)晾卜，在紫外燈卜，觀察到如下薄層圖l(圖4)。

}a

久“‘卞(_)

(二二〕十+一久效fix

七二二二二二二、

樣品

‘二二二二熟

標NR品

圖4久效磷薄層色l'r圖

對照標準樣品，分別用小針圈出標準品和樣品的久效磷1ig.帶的邊緣，用刮刀將久效磷潛帶的硅膠

層分M刮人兩個50m1燒杯中，并分別用蒸餾水沒濕的脫脂棉球?qū)⒐稳ス枘z的玻璃面擦幾次，將棉球亦

P人燒杯ijio

在兩個燒杯，}，，各加人20m1蒸餾水，用玻璃棒攪拌溶脫，用長頸玻璃漏斗過濾，并用40m1蒸餾水

分數(shù)次洗滌硅膠。濾液分別收集于100-1容魷瓶}、，稀釋至刻度、搖勻。

右紫外分光光度計穩(wěn)定后，f-波長214nm處測定兩個溶液的吸光度。

2.4計算

伙效磷含La持式(3)計算:

GB6680一1

久效磷含量(%)=

式中:。，—久效磷標準品的稱樣量