1、1、離子類型和裂紋規(guī)律兩課時間過于緊張，離子類型，1分子離子峰值：電子沖擊下，有機物分子電離一個電子形成的離子稱為分子離子，分子離子的質(zhì)量是化合物的相對分子量。 分子離子十分穩(wěn)定，質(zhì)譜中質(zhì)量負荷比最高的位置的峰為分子離子峰。 2、分子離子峰識別方法，分子離子峰在質(zhì)譜中質(zhì)量數(shù)一定是最大峰，應(yīng)位于質(zhì)譜的右端。 (一些化合物容易出現(xiàn)M-1峰或M 1峰)，由2氮規(guī)則：構(gòu)成的有機化合物，分子量必定為偶數(shù)。 由、組成的有機化合物，奇數(shù)、奇數(shù)。 由、組成的有機化合物，偶數(shù)、偶數(shù)。 不符合n律，不是分子離子峰。 改變3，4實驗條件檢查分子離子峰值。 (1)使用電子沖擊源時，降低電子流的電壓，增加分子離子峰的強

2、度。 (2)采用化學(xué)電離源等軟電離電離方法。 (3)不穩(wěn)定的樣品作為適當(dāng)?shù)难苌铩?三分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差必須合理，以下質(zhì)量差不出現(xiàn)：314、1925等。 出現(xiàn)這些質(zhì)量差時，最高質(zhì)量峰不是分子離子峰。 的雙曲馀弦值。 鑒定分子離子峰的方法因4、有機化合物而異，因此分子離子峰的穩(wěn)定性不同。 分子離子峰強度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系、各種有機化合物分子離子峰穩(wěn)定性順序：芳香族化合物共軛鏈烯烴脂環(huán)式化合物直鏈鏈鏈烯烴酯酸支鏈烷醇、5，2同位素峰(M 1峰)、構(gòu)成有機化合物的主要元素，例如C H、o、n、s、Cl、Br M 1 觀察到M 2、M 3(分子離子峰由豐度最大的輕同位素組成)、7、2同位素峰(

3、M 1峰)，各同位素的相對豐度為二項式(a b)n展開式的各項之比n同位素原子個數(shù)。 a -輕同位素的相對豐度，b -重同位素的相對豐度。 例如，校正CHCl3的分子離子峰和其同位素離子峰的強度比。 P260示例10-2，n=3，35cl 336037 cl=75.5336024.5，a=3，b=1，(ab )3=a 33 a2b3ab2b3=27220 m : (m2) : (m4) : (m6)=2733600ABCD e - ABCD 2e -分子離子、bcdabacdabababcdcabcdcd、芯片離子、3芯片離子峰值、9、裂紋的表現(xiàn)方法、均裂-。 離子的開裂規(guī)律，異裂開裂后的電子

4、都留在其中一個碎片上，半異裂電離耦合開裂，一個電子向一個方向移動，10，影響開裂的因素， 化學(xué)鍵的相對強度：鍵能小的共價鍵優(yōu)先產(chǎn)生碎片離子的穩(wěn)定性誘導(dǎo)效果取代基多容易產(chǎn)生穩(wěn)定正離子的碳原子相鄰有雜原子時，容易產(chǎn)生穩(wěn)定正離子空間因子的影響斷裂方式不同，11、離子開裂的幾種類型，簡單開裂切斷了一個鍵脫離一個自由基，重排裂解切斷兩個鍵，一個氫原子轉(zhuǎn)移，一個中性分子復(fù)雜裂解，有氫原子轉(zhuǎn)移的直鏈烷烴各鍵裂解的機會相同，每隔14質(zhì)量單元，支鏈烷烴容易在支鏈處發(fā)生，支鏈越多越容易裂解，正電荷是碳鏈支鏈多的破裂帶側(cè)鏈的飽和環(huán)烴在環(huán)和側(cè)鏈的連接處容易開裂，正電荷容易殘留在環(huán)上，生成飽和烴類p264、13、烯烴和

5、芳香族烴、烯烴更穩(wěn)定的zhuo鎓離子，簡單開裂，14、含有雜原子的化合物、化合物R-X引起b開裂含有雙鍵的雜原子化合物容易引起a裂解，簡單裂解、15、微重排裂解、含有g(shù)氫原子的醛、酮等化合物中性分子、16、反狄氏醛重排(RDA )、含有環(huán)己烯結(jié)構(gòu)的化合物、由重排引起的共軛二烯電子離子和中性碎片、重排裂解、 重要有機化合物的質(zhì)譜烴類烷烴，(1)正殘奧化氫一般看不到M-15的峰(難以失去甲基)。18、重要有機化合物的質(zhì)譜烴類烷烴，(1)正殘奧翅片質(zhì)譜的特征是14質(zhì)量數(shù)不同的一系列奇質(zhì)量峰(CnH2n 1)，即有質(zhì)量負荷比m/z29、43、57、71、85 支鏈烷烴沒有這個特征。 19、m/z43和

6、m/z57的峰強度大。 在比CnH2n 1離子小一質(zhì)量的地方，一個小的峰即CnH2n離子峰m/z28、42、56、70、84、98的一系列弱的峰通過h位移而較重地排列(不利于結(jié)構(gòu)鑒別)，20， 而且，一系列的CnH2n-1可從某些準穩(wěn)定離子中確認(對結(jié)構(gòu)鑒定沒有作用):m/z29 H2=27、m*=25.14 m/z43 H2=41、m*=39.09、21、(2)支鏈烷烴質(zhì)譜的特征分子阻擋離子依然存在22、在支鏈處易斷裂，正電荷在支鏈多的一側(cè)，最大失去烴基最穩(wěn)定。 如果質(zhì)譜中有m/z15、M-15或A-15的峰，表示結(jié)構(gòu)中存在甲基支鏈。 23、24、2 .烯烴分子離子比烷烴更強，容易產(chǎn)生m/z

7、41 n14的峰而分解得到。 單烯的斷裂得到了作為CnH2n-1的峰的m/z27、41、55、69、83的27n14的一系列峰。25、26、含有容易引起環(huán)烯烴的轉(zhuǎn)基裂解烯烴c和h的微重排形成偶質(zhì)量數(shù)的峰，27、3 .芳香族化合物的分子離子峰強，苯環(huán)中有烷基取代時容易引起裂解(芐基裂解) 3 .芳香族化合物、單烷基苯也開裂引起氫的位錯，形成m/e77和m/e78的峰。 苯環(huán)和zhuo鎓離子均可依次失去C2H2，形成m/e39、51、65、77、91等系列離子峰，是識別芳香烴的主要依據(jù)。 29，3 .芳香族化合物在苯環(huán)取代基具有-H時，會產(chǎn)生微位錯，可以形成m/e92的位錯離子峰。 對應(yīng)于30、P

8、272、31、醇類1 .脂肪族醇的分子離子峰弱，大多觀察不到，在判斷醇類的分子離子峰時需要注意。 長鏈醇可以產(chǎn)生-、-裂解斷裂是醇類的主要裂解，質(zhì)譜中的主要碎片大部分是由斷裂產(chǎn)生的。 伯醇正丁醇有2種分解，(M1)和自由基丟失。 32、-斷裂是醇類的主要開裂，質(zhì)譜中的主要碎片大部分由-斷裂引起。 伯醇正丁醇有2種分解，(M1)和自由基丟失。33，伯醇斷裂形成穩(wěn)定的m/z31基峰。 醇的分子離子的峰容易脫水形成M-18的峰，長鏈醇在脫水的同時生成脫乙烯的峰(M-18-28 )、34，2級醇-2-丁醇的3種-斷裂(括號內(nèi)的數(shù)字為相對豐度)、35，2級醇叔醇-叔丁醇也有3種-斷開，由于叔醇不含有h，

9、所以只失去自由基，對于叔丁醇而言，各自失去-斷開的自由基相同，得到m/z59的強峰、37、38、醇類除失去h -斷裂外，還可能失去2和3個氫，有M-2、M-3的峰：39、40、41、芐醇和酚的分子離子峰強，后者為基峰的芐醇中的m - 即使在由z107生成的苯甲醇中也有m2、m3的峰，強度弱，苯酚的m1為弱的峰。 苯酚的裂解是、42、苯甲醇和苯酚的特征裂解都具有在h轉(zhuǎn)移導(dǎo)致CO丟失而產(chǎn)生m28的峰和在基團丟失的m29的峰。 芐醇中M-(CHO )，即m/z79的峰為基峰。 酚有M-28(m/z66 )和M-29(m/z65 )的弱峰。 43、醚類脂肪醚、脂肪醚的分子離子不穩(wěn)定為弱峰，主要裂解方式

10、為斷裂，生成強m/z45、59、73、87峰。 脂醚的斷裂最多有6種。 例如，乙基異丁基醚、44、45、化學(xué)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的推測步驟，可以根據(jù)分子離子峰的強弱預(yù)先判斷哪種化合物修正不飽和度來研究碎片離子峰，在質(zhì)譜中主要通過代表分子的不同部分的碎片峰來進行盡可能連接各部分的結(jié)構(gòu)單位，重復(fù)使用質(zhì)譜數(shù)據(jù)，排除結(jié)構(gòu)中不合理的結(jié)構(gòu)。46、質(zhì)譜分析例1 (P266 )、47、48、質(zhì)譜分析例2、49、50、GC與MS并用的優(yōu)點，GC :分離好，不擅長定性MS :不擅長定性， 不擅長分離GC-MS的GC-MS組成： GC :填充柱毛細管柱均有MS :常用四極質(zhì)譜修正最近有離子陷阱和飛行時間質(zhì)譜修正接口：填充柱：使用分子分離器毛細管柱：在質(zhì)譜修正的離子源數(shù)據(jù)系統(tǒng)中：計算機數(shù)據(jù)庫，52，氣相色譜質(zhì)譜修正GC-MS )，GC-MS工作方式混合物根據(jù)GC樣品GC分離為單一成分進入MS MS電離樣品，質(zhì)譜修正計算機進行質(zhì)譜GC-MS的主要信息總離子色譜萃取離子色譜檢測液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用修訂，LC-MS組成： LC :得到一般LC MS的離