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文檔簡介
1、鋰離子電池、下一頁、最后一頁、前一頁、最初一頁、鋰二次電池是以金屬鋰或鋰合金為負(fù)極,以插入式或插入式過渡金屬化合物(例如V6O13、MoS2等)為正極活性物質(zhì),電池反應(yīng)可逆進(jìn)行的電池的總稱。 Li/MoS2電池: xLi MoS2 LixMoS2,該電池以Li和MoS2為負(fù)極和正極的活性物質(zhì),使用了有機(jī)電解液。 將鋰電池和鋰離子電池、(1)鋰電池、下一頁、最終頁、前一頁、最初頁、Li/MnO2 :LiMn2O4或-EMD (電解MnO2)作為正極活性物質(zhì),對(duì)電池進(jìn)行充放電的電池反應(yīng)實(shí)際上也是埋入反應(yīng)。 電極反應(yīng): cathode : limeo2- xe-Li1- xmeo2xli anode
2、 33606 cxl ixe-c6lixlimeo 26 cc6lixli1- xmeo 2,正極中充電時(shí)鋰離子從八面體的位置脫落,放出一個(gè)電子在負(fù)極中,如果在石墨的墨片分子平面中插入鋰,則與鋰離子之間產(chǎn)生一定的靜電作用,因此實(shí)際的大小比正極大。Cd-Ni、MH-Ni、鋰離子電池的性能比較、無、鋰離子二次電池的發(fā)展,自90年代日本索尼公司開發(fā)成功以來,鋰離子電池迅速發(fā)展成為產(chǎn)業(yè)化,大量應(yīng)用于手機(jī)、攝像機(jī)、筆記本電腦等便攜設(shè)備。 手機(jī)占市場份額的43%、筆記本電腦占41%、相機(jī)占7%、小型光驅(qū)(MD )占4%、個(gè)人數(shù)字助理占2%、數(shù)碼相機(jī)占1%。 1994年索尼鋰離子電池月產(chǎn)量達(dá)到200萬只,1
3、996年全球鋰離子電池年產(chǎn)量為1.2億只,占充電電池市場的三分之一。 世界鋰離子電池的生產(chǎn)幾年前幾乎被日本人壟斷,1998年日本的鋰離子電池的生產(chǎn)能力達(dá)到了4億只。2001-2005年全球鋰離子二次電池產(chǎn)量修訂、全球鋰離子二次電池生產(chǎn)區(qū)域分布、2005年鋰離子二次電池消費(fèi)結(jié)構(gòu)、全球鋰離子二次電池主要廠家鋰離子二次電池產(chǎn)業(yè)領(lǐng)導(dǎo)地位一直被日本三洋電機(jī)壟斷, 根據(jù)最新的統(tǒng)一修訂,2006年第一季度三洋電機(jī)的鋰離子二次電池產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)領(lǐng)先于其他達(dá)到5000萬只/的競爭對(duì)手,大比克、索尼、比亞迪、三星月產(chǎn)2000萬以上,處于鋰離子電池制造商的第二組位置。 MBI、LG化學(xué)、力神、NEC、Maxell屬于第三
4、集團(tuán)。 TOP10制造商月產(chǎn)550萬以上。 2005年世界鋰離子二次電池廠家生產(chǎn)結(jié)構(gòu),鋰離子電池設(shè)備,中國手機(jī)鋰離子電池OEM市場廠家結(jié)構(gòu),2005年中國鋰離子電池生產(chǎn)區(qū)分布,鋰離子電池組成,正極負(fù)極隔板電解液,鋰離子電池正極材料鈷酸鋰(LiCoO2 正極材料錳酸鋰(LiMn2O4)正極材料鎳酸鋰(LiNiO2)正極材料磷酸鐵鋰(LiFePO4)正極材料、鈷酸鋰正極材料、市場動(dòng)向、semmicrographof () (c ) lini0.5co0.5o2(d ) l constantcurrentdischargeandchargecurvesofbarelicoo2at0.2ma/cm2b
5、etween3.0and4.5v .鈷酸鋰正極材料,尖晶石LiMn2O4耐過充電性能和電池安全性能優(yōu)異。 問題:循環(huán)性差(特別是在45以上的高溫下):錳的溶解、流失。 比容量低: 120 mAh/g。摻雜了Cr、Al、Ni等金屬離子-LiMn2-xMxO2合成鋰富錳鋰氧化物L(fēng)i1 Mn2-O4、尖晶石LiMn2O4、鎳酸鋰、改善了層狀結(jié)構(gòu),比容量: 160 200mAh/g,吸藏平均鋰,價(jià)格低廉改良方法(摻雜):LiNi0.8Co0.2O2(鎳鈷固溶體)層狀結(jié)構(gòu),比容量: 180 190 mAh/g,循環(huán)性能好,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。 磷酸鐵鋰(LiFePO4)、橄欖石型結(jié)構(gòu)、平均放電電壓:3.4V、比容
6、量130 mAh/g (理論比容量170 mAh/g )、循環(huán)性能良好。 磷酸鐵鋰(LiFePO4)、磷酸鐵鋰的優(yōu)點(diǎn):安全性:缺點(diǎn):磷酸鐵鋰(LiFePO4)、磷酸鐵鋰的用途:電動(dòng)自行車市場需求:電動(dòng)汽車:電動(dòng)汽車的成本優(yōu)點(diǎn):金屬或金屬氧化物錫或氧化錫、硅過渡金屬氮化物(LiMN、M=Co、Ni、Cu等) Li2.6Co0.4N尖晶石型LiLi1/3Ti5/3O4、石墨、層狀結(jié)構(gòu)是碳網(wǎng)平面沿c軸堆積而成,層間距離為3.36A。 平面碳層碳原子至六邊形石墨的實(shí)際比容量為320340mAh/g。 平均嵌鋰電位約為0.1V(VS Li /Li ),第1周的充放電效率約為8284%,循環(huán)性能好,而且價(jià)
7、格便宜。2石插層化合物L(fēng)iC6的結(jié)構(gòu)、(a )、(b )、石插層在AA層堆積、鋰在AA層間規(guī)則插入的結(jié)構(gòu)圖、(b) LiC6的層間規(guī)則結(jié)構(gòu)、鋰的反插電容在適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)中處于理論水平,即372mAh/g 在低溫時(shí)(例如20 ),鋰離子在石墨中的擴(kuò)散慢,因此電化學(xué)行為不理想。 由于石墨分子中存在交聯(lián)sp3的碳結(jié)構(gòu),墨片分子容易平移,石墨負(fù)極材料的循環(huán)性能不理想。 3石墨的電化學(xué)行為特征中間炭微球(MCMB )、中間炭微球(MCMB ) :用煤焦油瀝青、石油重質(zhì)油等在350500溫度下加熱,在分離、洗滌、干燥、分級(jí)等過程中得到的平均粒徑為6-10微米的碳邁MCMB的實(shí)際比容量約為310330mAh/
8、g,平均鋰插層電位約為0.15V(VS Li /Li ),初次充放電效率約為88%,循環(huán)性及大電流性能良好,是迄今為止最理想的負(fù)極材料。中碳微球(MCMB )、中碳微球(MCMB )、中碳微球(MCMB )、錫及其復(fù)合氧化物,九十年代中期富士公司宣布采用錫基復(fù)合氧化物的Sn基復(fù)合氧化物容量較高(450 mAh/g以上) 2 lisno2e Li2osnlisn=linsn (n4.4)、電解質(zhì)及有機(jī)溶劑系、1非質(zhì)子性有機(jī)溶劑,由于鋰離子電池的負(fù)極的電位接近鋰,比較活躍且在水溶液系中不穩(wěn)定,因此作為鋰離子的載體,需要使用非水系、非質(zhì)子性有機(jī)溶劑綜合考慮介電常數(shù)和電化學(xué)反應(yīng)窗等因素,目前鋰離子電池通常采用在丙烯碳酸酯(PC )和乙烯碳酸酯(EC )中加入不同醚和線性碳酸酯的PC電解液系統(tǒng)和EC電解液系統(tǒng)。 2電解質(zhì)鋰鹽綜合考慮到電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性、電導(dǎo)率及溶解性等因素,目前商品的鋰離子電池大部分采用LiPF6作為電解質(zhì)鋰鹽。 用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)基團(tuán)取代PF6-,可以增加陰離子的大小,使其電荷區(qū)域化,降低晶格能,減少離子間的相互作用力,提高溶解性和電導(dǎo)率。代表性的2種物質(zhì)是含氟有機(jī)鋰鹽和有機(jī)硼酸脂鋰鹽。 聚合物電解質(zhì)與液態(tài)電解
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