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1、核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、1、核磁共振氫光譜(1H-NMR )化學(xué)位移、Produced by Jiwu Wen、核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、2、內(nèi)容核磁共振條件及面臨的問題1 .核磁共振條件的總結(jié)自旋核(I0)、(2)磁場B0 (3)施加射頻的能量hv等于自旋核磁能級的能量差:2.面臨的問題:根據(jù)核磁共振條件式,磁性原子核的共振頻率僅為磁旋轉(zhuǎn)比,因此,如果在某些條件下進行測定,則所有的1H僅產(chǎn)生一條光譜線核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、4、化學(xué)位移的發(fā)生、核外電子的影響、屏蔽效應(yīng)、化學(xué)位移、核外電子因施加磁場而產(chǎn)生電子環(huán)流,電子環(huán)流產(chǎn)生相應(yīng)的感應(yīng)磁場,感應(yīng)磁場的方向與原施加磁場的方向相反,磁場
2、強度為B0,此時原子核實際受到的磁場強度為原施加修正的核磁共振條件:由于屏蔽效應(yīng)不同,化學(xué)環(huán)境不同,原子核共振頻率不同,不同位置出現(xiàn)吸收峰,這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、5、化學(xué)位移的顯示方法和測定、化學(xué)位移的顯示方法位移常數(shù)測定和校正方法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(通常為TMS,即四甲基硅)對照法:高電場和低電場的區(qū)別、核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、6、 TMS是對稱結(jié)構(gòu),四個甲基的化學(xué)環(huán)境完全相同,無論是氫光譜還是碳光譜都只產(chǎn)生一個吸收峰。 Si的電負(fù)性小(1.9),TMS中的氫核和碳核周圍的電子云密度高,屏蔽效果大,發(fā)生NMR信號所需的磁場強度一般有機物中的氫核和碳核比發(fā)生NMR信號所需
3、的磁場強度大得多,在高的場合,與大部分采樣信號重疊和干擾TMS沸點低(27 ),易于去除,有利于樣品回收。 核磁共振氫光譜(化學(xué)位移),7,化學(xué)位移的表示方法和測定,2.05,3.66,核磁共振氫光譜(化學(xué)位移),8,影響化學(xué)位移的因素,1 .誘導(dǎo)效應(yīng):吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)降低原子核周圍的電子云密度,化學(xué)位移低3 .混合效應(yīng),2 .共軛效應(yīng), 核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)、9、影響化學(xué)位移的因素、4、磁各向異性效應(yīng)、屏蔽和屏蔽解除、(1)雙鍵磁各向異性效應(yīng)、核磁共振氫光譜(化學(xué)位移)。 (3)叁鍵的磁各向異性效應(yīng)、核磁共振氫譜(化學(xué)位移)、12、影響化學(xué)位移的因素、(4)單鍵的磁各向異性效應(yīng)、直立鍵上的氫核位于屏蔽區(qū)域,高場平伏鍵上的氫核位于屏蔽區(qū)域,低場核磁共振氫譜(4) 影響化學(xué)位移的因素,5 .氫鍵:分子形成氫鍵后,氫核周圍電子云密度降低,產(chǎn)生屏蔽作用,化學(xué)位移向低場移動,增大。 溫度:大多數(shù)信號的諧振位置受溫度的影響很小,但是-OH、-NH和-SH隨著溫度的升高形成氫鍵的程度下降,化學(xué)位移向高電場移動,下降。 7 .溶劑效應(yīng):溶劑的磁各向異性和溶質(zhì)與溶劑之間形成氫鍵影響溶質(zhì)中不同位置氫核的化學(xué)位移。 核磁共振氫譜(化學(xué)位移)、14、不同質(zhì)子的化學(xué)位移、核磁共振氫譜
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