1、,中藥中重金屬元素檢測解決方案鄭欣2010.3.11 鄭州,元素分析在中藥檢測中的重要性,有毒有害的重金屬元素的毒性作用主要是由于它們進(jìn)入體內(nèi)并與體內(nèi)酶蛋白結(jié)合，從而使蛋白質(zhì)變性，酶失去活性，組織細(xì)胞出現(xiàn)結(jié)構(gòu)和功能上的損害。 在重金屬元素中，尤其受到關(guān)注的是Pb鉛，Cd鎘，As砷（無機(jī)砷），Hg汞等元素，這些重金屬元素通過中藥材生長環(huán)境或者加工過程引入。 在食品藥品安全要求日益嚴(yán)格的今天，重金屬分析已經(jīng)成為產(chǎn)品質(zhì)量保證的重要一環(huán)。 例如鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)，血管和消化系統(tǒng)；汞主要損害腎臟，造成腎功能衰竭；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、腎、心等實質(zhì)器

2、官的損害。鎘則是一種高度致癌物質(zhì)。,中藥中元素分析法規(guī)的發(fā)展,在國際市場上，中成藥以及中藥材一般遵從保健食品或者植物的重金屬元素限值標(biāo)準(zhǔn)。 隨著中國加入WTO，中藥進(jìn)出口迅速增加，例如在1999年美國加州衛(wèi)生署公布了260種中成藥的檢測結(jié)果，其中，不合格的123個中成藥中，中國大陸有93個。而不合格中成藥所含鉛、砷、汞（Pb、As、Hg）等重金屬大大超過了FDA規(guī)定的指標(biāo) 。 2006年，英國銷售的復(fù)方蘆薈膠囊中Hg超標(biāo)11.7萬倍（朱砂成分），導(dǎo)致了多種中藥在國外銷售受阻。 這類事件影響了正常的中藥生產(chǎn)和銷售，這也加速了中國出臺相應(yīng)的重金屬限值以及檢測方法。 2000版藥典已經(jīng)將原子吸收方法

3、列入一部附錄。 規(guī)定中藥注射劑中重金屬含量0.15 mg/kg，其他藥品中重金屬20 mg/kg 2001年，商務(wù)部出臺 其中規(guī)定了重金屬以及部分農(nóng)殘限值 重金屬總量 20.0mgkg 鉛（Pb） 5.00mgkg 鎘（Cd） 0.3mgkg 汞（Hg） 0.2mgkg 銅（Cu） 20.0mgkg 砷（As） 2.0mgkg 檢測方法則參照食品中的元素檢測方法GB/T 5009-1996，多數(shù)方法為原子吸收，As為化學(xué)法，Hg為冷原子吸收 2004年， 提出修訂版 其中檢測方法參照食品檢測方法GB/T 5009-2003,檢測方法中增加了石墨爐原子吸收，原子熒光等儀器方法,2005版藥典開始

4、對6種藥材中的5種元素有所明確要求，限值參考2004的商務(wù)部標(biāo)準(zhǔn)。 在05版藥典中，保留了原有的限值標(biāo)準(zhǔn)，明確了樣品種類，同時在檢測方法中規(guī)定了原子吸收分光光度計（火焰，石墨爐，氰化物，冷汞蒸氣發(fā)生器）與ICP-MS均為法定檢測方法。其余食品類國標(biāo)檢測方法的發(fā)展：食品中無機(jī)砷的檢測方法，茶葉中的稀土元素檢測方法 2010版藥典附錄部分，一部（中藥）新增14個、修訂54個。新增、修訂比例達(dá)75%。這意味著大部分中藥現(xiàn)在按照2005版藥典檢驗合格，而明年7月1日將不再合格，企業(yè)必須相應(yīng)提高產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) ICPAES作為附錄方法 所有中藥注射劑品種及枸杞子、山楂、人參、黨參等十幾種用藥時間長、兒童常用的

5、品種全部增加了重金屬和有害元素限度標(biāo)準(zhǔn),中藥中元素分析法規(guī)的發(fā)展,2010版藥典推薦方法匯總,（一部）中藥 原子吸收法 Pb Cd 石墨爐測定 Cu 火焰法測定（ICP-AES法測定） As Hg 氫化物測定 ICP-MS等離子質(zhì)譜法 Pb Cd Cu As Hg （二部）化學(xué)藥品（化藥部頒標(biāo)準(zhǔn)-多種微量元素注射液） Fe Zn Mn Cu 火焰法測定 （ICP-AES法測定） Se Mo Cr 石墨爐測定 （三部）生物制藥 人血白蛋白中Na K：火焰法 （ICP-AES法測定） 殘余Al：石墨爐,賽默飛世爾提供最全面的元素分析手段,中藥樣品元素分析的解決方案,AAS iCE 3000 Ser

6、ies 穩(wěn)定經(jīng)濟(jì)的單元素檢測技術(shù) 覆蓋較寬范圍的多種元素檢測 適用于研發(fā)工作和質(zhì)控 石墨爐可以獲取極低的檢出限水平 值得信賴的法定檢測方法 ICP iCAP 6000 Series 靈敏的多元素檢測能力，提供所有同類產(chǎn)品中最具競爭力的檢出限水平 對于少數(shù)痕量有害金屬無法提供足夠低的檢出限水平,Q-ICP-MS: X-Series2 極其靈敏的多元素檢測能力，具備競爭力的檢出限水平 更加昂貴，可以獲得更低的檢出限 完全滿足目前的中藥檢測的法定儀器方法 ICP-MS (High-Resolution Magnetic Sector): Element 2 可以測定極低含量的放射性核素 避免各種干擾

7、，超低檢出限水平,食品元素分析的解決方案,Thermo Scientific 原子吸收,主機(jī) S series（iCE 3300） M series（iCE 3400） M series (iCE 3500) 石墨爐和自動進(jìn)樣器 GFS33 GFS35 GFS35Z 附件 ID100 VP100 CETAC iSQ,石墨爐測定中藥注射液中砷鉛鎘,中藥注射液分別用去離子水稀釋5倍，20倍直接上機(jī)測試,分析參數(shù),注射液中砷鉛鎘測定校準(zhǔn)曲線,采用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置濃度為20ng/L的Pb As標(biāo)準(zhǔn)溶液,2ng/LCd標(biāo)準(zhǔn)溶液,ICP-AES分析特點(diǎn),電感耦合等離子體(ICP)發(fā)射光譜法是以一種高效的等

8、離子體作為激發(fā)光源進(jìn)行原子發(fā)射光譜分析的方法，可同時測定多種元素。適用于各類藥品中從痕量到常量的元素分析，尤其適用于礦物類中藥、營養(yǎng)補(bǔ)充劑等藥品中的元素定性定量測定。 其分析特點(diǎn)： 分析速度快，能在一分鐘內(nèi)同時完成樣品中多元素分析 大多數(shù)元素的檢測限在0.X-Xppb級 線性范圍寬達(dá)56個數(shù)量級 精密度相當(dāng)好 樣品消耗少，僅消耗15毫升試液 配合自動進(jìn)樣器，可完成大批量的過夜無人分析,Thermo Scientific iCAP6000優(yōu)異的檢出限,大大減小積分時間 (15 秒) 在短積分時間內(nèi)獲得高靈敏度,ICP測定中藥中的主量和微量元素,ICP-MS全稱是電感耦合等離子體質(zhì)譜（Induct

9、ively Coupled PlasmaMass Spectrometry），它是一種將ICP技術(shù)和質(zhì)譜結(jié)合在一起的分析儀器。,ICP利用在電感線圈上施加的強(qiáng)大功率的射頻信號在線圈內(nèi)部形成高溫等離子體，并通過氣體的推動，保證了等離子體的平衡和持續(xù)電離，在ICP-MS中，ICP起到離子源的作用，高溫的等離子體使大多數(shù)樣品中的元素都電離出一個電子而形成了一價的正原子離子。,質(zhì)譜是一個質(zhì)量篩選器，通過選擇不同質(zhì)核比（m/z）的離子通過，來檢測某個離子的強(qiáng)度，進(jìn)而分析計算出某種元素的強(qiáng)度。,ICPMS是如何工作的？,分析元素種類寬泛,達(dá)到80種以上 低檢出限：對大多數(shù)元素具有痕量檢測能力 非?？斓姆治?/p>

10、速度，多元素同時分析 寬動態(tài)范圍：大于8個數(shù)量級的線性范圍 尤其適合分析其它方法難測定的元素如稀土元素,貴金屬,鈾等 半定量分析，同位素分析,與色譜儀器聯(lián)用進(jìn)行元素形態(tài)研究 樣品處理過程與其它儀器基本一致,ICP-MS分析特點(diǎn),滿足所有國內(nèi)國際方法要求 符合國際標(biāo)準(zhǔn)（EPA, JIS, TVO and DWI/NS30 ）和標(biāo)準(zhǔn)操作程序 適合各種國標(biāo)方法 最佳的實用性 模塊化設(shè)計，可以方面升級和更換附件 滿足從常規(guī)分析到高端科研需要 應(yīng)用于最廣泛的行業(yè) -食品以及中藥分析 -環(huán)境以及地質(zhì)樣品分析 -金屬、化學(xué)品以及材料分析 -法醫(yī)和生物樣品分析,Thermo Scientific X Seri

11、es2 ICP-MS,X2 ICPMS 接口選擇- Xt 接口,能承受大批樣品分析，而且在分析過程之間最少的工作曲線再校正 擴(kuò)展的動態(tài)范圍 Na,Mg,K,Ca to 200 mg/L, 同時測定幾個ng/L Pb & Cd,111Cadmium,23Sodium,Tap waters,Very hard waters,Soil digests,Tap waters,Calib,n,Tap waters,Very hard waters,Soil digests,Tap waters,Calib,n,完善的碰撞反應(yīng)技術(shù)-避免所有的干擾,X Seires2 ICPMS 六級桿設(shè)計，兩路氣體控制，

12、可以使用多種氣體，例如He，H2/He,NH3/He,O2,CH4。推薦用戶使用兩種混合氣體，其中氫氣模式解決As/Se/Fe的干擾問題，氨氣模式解決V/Cr的干擾問題。,植物樣品中的難點(diǎn)元素As Se Cd分析-優(yōu)化的CCT條件,茶葉中的稀土分析,按照最新的國標(biāo)方法分析茶葉中的稀土元素，為了避免處理樣品過程的污染，采用微波消解方法，儀器極低的空白等效濃度保證了標(biāo)樣中低到ppb或亞ppb含量的稀土元素可以被準(zhǔn)確測定(單位為ng/g)。,中藥中的重金屬元素分析,測定方法與05版藥典的區(qū)別：,ICPMS應(yīng)用于中藥分析中的幾個問題討論,是否需要碰撞反應(yīng)池技術(shù)？ 從目前藥典分析的5種元素來看，主要的干擾如下表所示，一般中藥樣品中重金屬元素含量高于食品或一般植物樣品，可以采用碰撞反應(yīng)池或在標(biāo)準(zhǔn)模式下測定，As在標(biāo)準(zhǔn)模式下也可以采用公式校正進(jìn)行結(jié)果校正，兩種模式基本上均可以滿足目前的