1、有毒物質(zhì)銀杏酸060420127黃娟，銀杏酸的引入，銀杏酸的分布屬漆樹(shù)酸，存在于銀杏樹(shù)的葉、果實(shí)和外果皮中，外果皮中含量最高。銀杏酸的作用銀杏酸具有抗氧化、清除自由基和抗炎的作用。Itokawa等人2報(bào)道了其抗腫瘤活性；Irie等人3認(rèn)為銀杏酸可以抑制甘油三酯合成酶GPDH的活性，甘油三酯合成酶是與肥胖和高脂血癥相關(guān)的關(guān)鍵酶，從而預(yù)防由其引起的一系列疾病。此外，銀杏酸具有很強(qiáng)的殺蟲(chóng)、抗菌、殺菌和抗病毒活性。銀杏酸因其獨(dú)特的藥理活性和毒性而成為研究熱點(diǎn)之一。銀杏酸的結(jié)構(gòu)是水楊酸的C6位與一個(gè)1319碳和03雙鍵的長(zhǎng)碳鏈相連，因此銀杏酸是一種同源混合物。側(cè)鏈為C13H27、C15H29、C15H3

2、1、C17H33和C17H31等的銀杏酸?？设b定為(C1:0)、(C15:1)、(C1533600)、(C1733601)和(C17:2)等銀杏酸的物理性質(zhì)和性質(zhì)純銀杏酸為無(wú)色油狀物或粉末，酸性物質(zhì)，可在石油醚中沉淀針狀晶體，熔點(diǎn)為4142。銀杏酸具有免疫毒性作用(引起漆樣皮炎)，被認(rèn)為是有毒成分，對(duì)人體健康有潛在危害。紫外線吸收銀杏酸在紫外線照射下會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的淺藍(lán)色熒光。可溶性銀杏酸的溶解度與其所連接的R基團(tuán)有關(guān)。水楊酸C6與長(zhǎng)碳鏈連接后極性急劇下降，因此銀杏酸屬于脂溶性物質(zhì)。易溶于非極性溶劑，如石油醚和正己烷，但難溶于極性溶劑，如水、甲醇和乙醇。銀杏酸的化學(xué)性質(zhì)和脫羧作用根據(jù)銀杏酸的結(jié)構(gòu)式

3、，可以知道與其苯環(huán)相連的羧基將發(fā)生脫羧作用。文獻(xiàn)5指出銀杏酸在200左右脫羧，對(duì)熱不穩(wěn)定。酯化和甲基化反應(yīng)用少量CH2N 2處理，銀杏酸的羧基被選擇性酯化。為了選擇性甲基化銀杏酸的酚羥基，需要與浸泡在含20%CH3OH的乙醚中的銀杏酸長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)。酸性銀杏酸具有一定的酸性，因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)中含有酚基和羧基，所以在一些分離方法中可以通過(guò)其酸性從混合物中提取出來(lái)。結(jié)冷膠an6是利用其酸性通過(guò)皂化反應(yīng)從原始提取物中分離出來(lái)的，因此可以在下一步中進(jìn)行分離和精制。此外，不同酸堿度的洗脫液可用于從色譜柱中洗脫它和其他物質(zhì)。銀杏酸的光譜性質(zhì)由其分子結(jié)構(gòu)決定。根據(jù)Tym an，銀杏酸的最大紫外吸收出現(xiàn)在大約308納米

4、。在銀杏酸的紅外光譜中，1650cm-1處的羰基拉伸振動(dòng)峰最為突出。銀杏酸是一種用溶劑提取的脂溶性物質(zhì)，通常用石油醚、正己烷和氯仿提取。除了常規(guī)的溶劑提取方法之外，為了盡可能提高提取效率，還可以進(jìn)行輔助提取方法，如酶降解、微波和超聲波預(yù)處理。超臨界流體法它用超臨界流體作為萃取劑，從液體和固體中提取某些成分，以達(dá)到分離或提純的目的。沈剛等10報(bào)道了用改進(jìn)的超臨界二氧化碳萃取和離線反相高效液相色譜法分析銀杏葉提取物中銀杏酸的方法。銀杏酸的分離純化方法硅膠柱色譜法，它以硅膠為介質(zhì)，利用樣品中各組分與硅膠之間的吸附力差異，然后調(diào)節(jié)洗脫液的極性，使目標(biāo)組分洗脫并與雜質(zhì)分離，這是分離銀杏酸最常用的方法。銀

5、杏酸的洗脫劑主要包括石油醚、石油醚-乙酸乙酯等。用高效液相色譜法純化(van Beek等13)以甲醇：乙酸(9933601)為流動(dòng)相，通過(guò)使用普通的反相柱和串聯(lián)的涂有銀離子的離子交換柱，制備了六種銀杏酸單體氣相色譜分析由于銀杏酸在氣相色譜測(cè)定前需要復(fù)雜的前純化-衍生化過(guò)程，且氣相色譜分析的靈敏度不高，因此很少用于銀杏葉中活性物質(zhì)的測(cè)定。分光光度法具有儀器和試劑成本低、測(cè)定速度快的優(yōu)點(diǎn)。楊柳青等20也提出了分光光度法測(cè)定銀杏酸的操作，但其實(shí)際應(yīng)用不如高效液相色譜法方便。薄層色譜定性檢測(cè)薄層色譜具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、分離速度快、檢測(cè)成本低的特點(diǎn)。李英華等21用硅膠G薄層板檢測(cè)銀杏酸。以環(huán)己烷：乙

6、酸乙酯：乙酸(7033603033601)為展開(kāi)劑，顯影8 cm后，用薄層色譜掃描儀(254 nm)掃描，銀杏酸顯示藍(lán)色熒光，其中銀杏酸Rf為0.65。這也是檢測(cè)銀杏酸的常用方法。銀杏酸的提取、分離和純化工藝，提取過(guò)程中稱取一定量的銀杏葉，用石油醚作為溶劑，在80下進(jìn)行索氏回流提取。提取物在減壓下濃縮成糊狀，得到粗提取物樣品。在分離和純化過(guò)程中，粗提取物樣品用少量石油醚溶解，然后通過(guò)硅膠柱色譜，用石油醚和乙酸乙酯(91)洗脫，直到洗脫液在254nm處沒(méi)有熒光。洗脫液濃縮至膏狀，加入甲醇室溫超聲提取。向甲醇提取物中加入適量的水除去雜質(zhì)，離心，收集上清液。上清液通過(guò)硅膠柱色譜純化，并用石油醚、乙醚

7、和乙酸(89111)洗脫。最后，獲得相對(duì)純的銀杏酸。，銀杏內(nèi)酯酸總工藝流程，石油醚回流硅膠柱一次純化提取甲醇超聲波提取和水除雜離心硅膠柱二次純化，銀杏葉，粗提物，硅膠柱洗脫劑，甲醇提取物，上清液，銀杏內(nèi)酯酸，參考文獻(xiàn)，1 Jaggy H，等1987，35(7):30163020 3 Irie J，Murata M，Homma S . Biosci . Biochem . Biochem，1996，6O(2):240243 4 Gellerman JL，Schlenk h . Anacoli Acids的標(biāo)準(zhǔn)化和測(cè)定方法. 從卡休油中分離和純化漆樹(shù)酸方法，JP82217720，199620822

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