1、食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品異氰酸酯含量的測定(征求意見稿)201x-xx-xx實(shí)施201x-xx-xx發(fā)布中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布1.1.1.1 2010-06-01實(shí)施2010-發(fā)布 前言本標(biāo)準(zhǔn)代替gb/t 23296.22-2009食品接觸材料 塑料中異氰酸酯含量的測定 高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)與gb/t 23296.22-2009，主要變化如下：標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 異氰酸酯含量的測定”。分析物增加了六亞甲基二異氰酸酯。食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品 異氰酸酯含量的測定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品接觸材料及制品中異氰酸酯含量的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于聚

2、氨酯食品接觸材料及制品中異氰酸酯含量的測定。2 原理試樣經(jīng)二氯甲烷提取后，與9-甲氨甲基蒽進(jìn)行衍生反應(yīng)，衍生產(chǎn)物采用高效液相色譜柱分離，熒光檢測器進(jìn)行測定，外標(biāo)法定量。3試劑和材料注：除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為gb/t 6682規(guī)定的一級水。3.1 試劑3.1.1 二氯甲烷：5a分子篩干燥過夜，備用。3.1.2 乙醚。3.1.3 磷酸。3.1.4 乙腈：色譜純。3.1.5 n,n二甲基甲酰胺，純度大于99。3.1.6 三乙胺溶液（3，體積分?jǐn)?shù)）。3.1.7 9-n-基蒽：純度大于99。3.2 試劑配制3.2.1 衍生試劑（260 mg/l）：稱取9-n-甲氨甲基蒽0.013 g（精

3、確到0.1 mg），用二氯甲烷溶解并轉(zhuǎn)移至50 ml容量瓶中，用二氯甲烷定容，避光保存。由于該衍生試劑遇光不穩(wěn)定，每次使用前需重新配制。3.2.2 衍生物溶劑：量取50 ml n,n二甲基甲酰胺于100 ml容量瓶中，加入40 ml乙腈，用水定容。3.2.3 緩沖溶液：在1 l容量瓶中，加入950 ml 3三乙胺溶液，用磷酸調(diào)節(jié)ph值至3，用水定容。3.3 標(biāo)準(zhǔn)品3.3.1 甲苯-2,6-二異氰酸酯（c9h6n2o2;ch3c6h3(nco)2,，cas 91-08-7），純度大于98。3.3.2 二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯(c15h10n2o2，cas 101-68-8)，純度大于98。

4、3.3.3 甲苯-2,4-二異氰酸酯（c9h6n2o2，cas 584-84-9），純度大于98。3.3.4 萘-1,5-二異氰酸酯（c12h6n2o2，cas 3173-72-6），純度大于98。3.3.5 苯基異氰酸酯（c7h5on,，cas 103-71-9），純度大于98。3.3.6 環(huán)己基異氰酸酯（c7h11on，cas 3173-53-3），純度大于98。3.3.7 六亞甲基二異氰酸酯（c8h12o2n2，cas 822-06-0），純度大于98。3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3.4.1異氰酸酯儲備液（1000 mg/l）：稱取各種異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.01 g（精確到0.1 mg），二氯甲烷

5、溶解后轉(zhuǎn)移至10 ml容量瓶中，二氯甲烷定容。儲備液-20 避光干燥保存，有效期為1個月。3.4.2異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液（100 mg/l）：分別量取5 ml二氯甲烷于6個10 ml容量瓶中，分別移入1.0 ml各種異氰酸酯儲備液，二氯甲烷定容。標(biāo)準(zhǔn)中間液-20 避光干燥保存，有效期為1個月。3.4.3異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)工作液（1 mg/l）：分別量取5 ml二氯甲烷于6個10 ml容量瓶中，分別移入100 ml各異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液，二氯甲烷定容，混勻。標(biāo)準(zhǔn)工作液-20避光干燥保存，有效期為兩周。3.4.4 混合異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別量取5 ml二氯甲烷于6個10 ml容量瓶中，依次移入0.00 m

6、l、0.01 ml、0.05 ml、0.10 ml、0.25 ml、0.50 ml各異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液，二氯甲烷定容，混勻，得到各異氰酸酯濃度均分別為0.0 mg/l、0.10 mg/l、0.50 mg/l、1.0 mg/l、2.5 mg/l、5.0 mg/l的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。該混合標(biāo)準(zhǔn)工作液-20避光干燥保存，有效期為兩周。4 儀器和設(shè)備4.1 液相色譜儀，配置熒光檢測器。4.2 玻璃小瓶：20 ml，配聚四氟乙烯瓶蓋；使用前應(yīng)干燥，用乙醚淌洗，烘箱中干燥4 h（105），存放于干燥器中。4.3 水相濾膜：0.45 mm。4.4 ph計。4.5 分析天平，感量0.0001g，0.01g。5

7、分析步驟5.1試樣前處理稱取剪碎后的試樣1 g（精確到0.01 g），放入20 ml小瓶中，加入10 ml二氯甲烷和1 ml衍生試劑，密封，避光，振蕩12 h，提取液轉(zhuǎn)移至另一20 ml小瓶中，氮?dú)鉂饪s到2 ml左右，密封，20下保存。剩余樣品殘渣重復(fù)提取衍生12 h，合并提取液，氮?dú)鉂饪s至干，加入10 ml衍生物溶劑，超聲溶解，0.45mm濾膜過濾，待上機(jī)測定。平行制樣兩份。5.2 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制分別稱取6份剪碎的空白試樣1 g（精確到0.01 g），放入6個20 ml玻璃小瓶中，加入10 ml二氯甲烷、1 ml衍生試劑和1 ml各濃度混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，試樣中各異氰酸酯濃度分別為0.0

8、mg/kg，0.1 mg/kg，0.5 mg/kg，1.0 mg/kg，2.5 mg/kg和5.0 mg/kg，以下提取步驟按照5.1進(jìn)行。5.3空白試樣的制備對不含有異氰酸酯的空白試樣按5.1進(jìn)行處理。5.4 測定5.4.1儀器參考條件a) 色譜柱：c18柱，長150 mm，內(nèi)徑4.6 mm ，粒度5 mm 或相當(dāng)者；b) 流動相：a為乙腈；b為緩沖溶液，洗脫梯度見表1；表1 洗脫梯度表時間（min）a（%）b（%）07030258020307030c) 流速：1 ml/min；d) 激發(fā)波長：254 nm，e) 發(fā)射波長：412 nm；f) 柱溫：40 ；g) 進(jìn)樣量：20 ml。5.4.

9、2衍生物色譜峰的確認(rèn)分別吸取100 ml異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)中間液于小瓶中，加入1 ml衍生試劑，密封，避光反應(yīng)30 min，氮?dú)鉂饪s至干，再加入10 ml衍生物溶劑，混勻，按照5.4.1色譜條件測定，確定各衍生物的保留時間。標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生物色譜圖見附錄a。5.4.3基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照5.4.1的色譜條件，對5.2得到的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行測定，以試樣中各種異氰酸酯濃度為橫坐標(biāo)，單位以每千克材料中含有的異氰酸酯毫克數(shù)表示（mg/kg），以各異氰酸酯衍生物色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。5.4.4定量測定按照5.4.1的色譜條件，對5.1中的待測液和5.3中的空白試樣進(jìn)行測定，根據(jù)

10、各異氰酸酯衍生物保留時間，確定試樣中異氰酸酯的種類；扣除空白值，得到各異氰酸酯衍生物色譜峰峰面積。6 分析結(jié)果的表述6.1異氰酸酯含量的計算按式（1）進(jìn)行計算。（1）式中：c 試樣中異氰酸酯的濃度，單位為毫克每千克（mg/kg）；a 樣液中異氰酸酯衍生物的峰面積；a 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率；b 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距。計算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。6.2異氰酸酯總量的計算異氰酸酯的總量以nco計，各異氰酸酯單體含量乘以轉(zhuǎn)化系數(shù)可轉(zhuǎn)化為單體對應(yīng)的nco含量，各nco含量加合后得到試樣中異氰酸酯的總量，單位以每千克材料中含有nco的毫克數(shù)（mg/kg）表示。各單體的轉(zhuǎn)化系數(shù)見表2。表2 異氰酸酯單體轉(zhuǎn)化系數(shù)表單體名稱轉(zhuǎn)化系數(shù)甲苯2,6二異氰酸酯0.483二苯基甲烷4,4二異氰酸酯0.336甲苯2,4二異氰酸酯0.483萘1,5二異氰酸酯0.400苯基異氰酸酯0.353環(huán)己基異氰酸酯0.336六亞甲基二異氰酸酯0.5007 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10。8 其他本標(biāo)準(zhǔn)中聚氨酯塑料中甲苯2,6二異氰酸酯，二苯基甲烷4,4二異氰酸酯，甲苯2,4二異氰酸酯，萘1,5二異氰酸酯，苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的檢出