1、.,實(shí)驗(yàn)室基本知識(shí) 長(zhǎng)春市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 于連貴,.,術(shù)語(yǔ)和定義,方法檢出限 method detection limit 用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。用MDL表示 測(cè)定下限 minimum quantitative detection limit 在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。 以4倍檢出限作為測(cè)定下限。 注：報(bào)數(shù)的時(shí)候，你所報(bào)的數(shù)如果小于以4倍檢出限時(shí)，你一定要注意，這個(gè)數(shù)可能不準(zhǔn)，最好給出不確定度。,.,測(cè)定上限 maximum quantitative detection limit

2、 在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。 測(cè)定范圍 determination range 測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。,.,如果本方法檢出限為0.02mg/L，檢定下限為0.08mg/L，檢定上限為0.5mg/L,.,方法檢出限求法,1、方法檢出限的一般確定方法 （1）空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì) 按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（n 7）次空白試驗(yàn)，將各測(cè)定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限。 MDL=t(n-1,0.99) x S （A.1） 式中： MDL方法檢出限； n樣品的平行測(cè)定次數(shù)

3、； t自由度為 n-1，置信度為99%時(shí)的 分布（單側(cè)）； S 次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。 其中，當(dāng)自由度為 n-1，置信度為99% 時(shí)的值可參考表A.1取值。 本方法計(jì)算的檢出限條件為：任意測(cè)定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值估計(jì)檢出限的1/2”以?xún)?nèi)。,.,表A.1 t值表,.,式中：A方差較大批次的自由度， B方差較小批次的自由度， ； Sp組合標(biāo)準(zhǔn)偏差； t自由度為 ，置信度為99%時(shí)的 分布。,(2)空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì) 按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值或含量為估計(jì)方法檢出限值25倍的樣品進(jìn)行 （n 7）次平行測(cè)定。計(jì)算 n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.2）和公式（

4、A.3）計(jì)算方法檢出限。,A.2,A.3,.,（3）分光光度法 對(duì)于沒(méi)有前處理的分光光度法，可以選擇用上述中的一般確定方法計(jì)算方法檢出限，也可以以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限，按公式（A.4）進(jìn)行計(jì)算。,式中： b回歸直線(xiàn)斜率。,A.4,.,（4）滴定法,一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來(lái)計(jì)算，計(jì)算公式為：,式中：,被測(cè)組分與滴定液的摩爾比； 滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml； 滴定液的質(zhì)量濃度，g/ml； 滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol； 被測(cè)組分的取樣體積，ml； 被測(cè)項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量，g/mol。 其中， 值為12之間。,（A.5）,.,（5）其它方法,對(duì)于

5、上述方法不適用的特殊情況，可以選擇其它方法確定方法檢出限。,.,精密度 precision *精密度是指在規(guī)定的測(cè)試條件下，同一個(gè)均勻樣品，經(jīng)多次取樣測(cè)定所得結(jié)果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)表示。 *偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）越小，說(shuō)明測(cè)定結(jié)果越集中，精密度越好。 *精密度是表示測(cè)量的再現(xiàn)性，是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但是高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度。 *好的精密度是保證獲得良好準(zhǔn)確度的先決條件，一般說(shuō)來(lái)，測(cè)量精密度不好，就不可能有良好的準(zhǔn)確度。反之，測(cè)量精密度好，準(zhǔn)確度不一定好，這種情況表明測(cè)定中隨機(jī)誤差小，但系統(tǒng)誤差較大

6、。,.,準(zhǔn)確度 accuracy 測(cè)量值與真實(shí)值接近的程度稱(chēng)為準(zhǔn)確度，兩者之差叫誤差。準(zhǔn)確度的高低常用誤差表示，誤差越小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。 在實(shí)際工作中，通常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法時(shí)，常用加入被測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)來(lái)估計(jì)和確定準(zhǔn)確度。,.,不確定度 uncertainty 不確定度的含義是指由于測(cè)量誤差的存在，對(duì)被測(cè)量值的不能肯定的程度。反過(guò)來(lái)，也表明該結(jié)果的可信賴(lài)程度。它是測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的指標(biāo)。不確定度愈小，所述結(jié)果與被測(cè)量的真值愈接近，質(zhì)量越高，水平越高，其使用價(jià)值越高；不確定度越大，測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量越低，水平越低，其使用價(jià)值也越低。 注：不確定

7、度由多個(gè)分量組成，對(duì)每一分量均要評(píng)定其標(biāo)準(zhǔn)不確定度。評(píng)定方法分為A、B兩類(lèi)。A類(lèi)評(píng)定是用對(duì)觀測(cè)列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法，以實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差表征；B類(lèi)評(píng)定則用不同于A類(lèi)的其他方法，以估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)差表征。,.,實(shí)驗(yàn)室樣品 laboratory sample 送往實(shí)驗(yàn)室供檢測(cè)而制備的樣品。 試樣 test sample 由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取物料的樣品。 試料 test portion 從試樣中取得（如試樣與實(shí)驗(yàn)室樣品兩者相同，則從實(shí)驗(yàn)室樣品中取得），并用來(lái)進(jìn)行檢測(cè)或觀察的一定量的物料。,.,采樣,實(shí)驗(yàn)室樣品,試料： 根據(jù)分析方法對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)定,試樣： 樣品的分解或制備,.,空白試驗(yàn)和空白樣品 指對(duì)不含待測(cè)

8、物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對(duì)應(yīng)的樣品稱(chēng)為空白樣品，簡(jiǎn)稱(chēng)空白。 現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白 現(xiàn)場(chǎng)空白指帶到監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)而模擬現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)過(guò)程的空白樣品。實(shí)驗(yàn)室空白指沒(méi)有帶到監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)的空白樣品。 標(biāo)準(zhǔn)空白、試劑空白和全程空白 標(biāo)準(zhǔn)空白是指配標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)系列溶液）時(shí)“零”濃度的空白，或不添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空白。試劑空白是指隨同試樣分析步驟的空白樣品。全程空白即全程試劑空白，是指經(jīng)歷試樣分析全部步驟的空白樣品。 校準(zhǔn) 在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對(duì)應(yīng)的被測(cè)量的已知值之間關(guān)系的一組操作。,.,化學(xué)試劑的分類(lèi)： 無(wú)機(jī)試劑無(wú)機(jī)化學(xué)品 有機(jī)試劑有機(jī)化學(xué)品

9、,化學(xué)試劑的規(guī)格,.,化學(xué)試劑的規(guī)格,高純（超純、特純） 光譜純 分光純 基準(zhǔn) 優(yōu)級(jí)純 分析純 化學(xué)純,.,化學(xué)試劑的標(biāo)簽顏色,.,特殊實(shí)驗(yàn)用水,1、不含氯的水 加入亞硫酸鈉將自來(lái)中的余氯還原為氯離子，在進(jìn)行蒸餾制取。 2、不含氨的水 向水中加入硫酸至pH2，在進(jìn)行蒸餾制取。 3、不含二氧化碳的水 煮沸法：將蒸餾水或去離子水煮沸至少10分鐘，加蓋放冷即可。 曝氣法：將惰性氣體通入蒸餾水或去離子水至飽和即可。,.,4、不含酚的水 加堿蒸餾法：加入NaOH，使pH11,在進(jìn)行蒸餾制取。 活性炭吸附法：將活性炭加熱至150170度烘烤2小時(shí)，進(jìn)行層析。 5、不含砷的水 用石英蒸餾器制水，用聚乙烯瓶貯

10、水。 6、不含鉛（重金屬）的水 用氫型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂制備用水。 7、不含有機(jī)物的水 將堿性高錳酸鉀溶液水中蒸餾制取。,.,配制溶液注意的事項(xiàng),1、分析實(shí)驗(yàn)所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗三次以上。 2、溶液要用帶塞的試劑盛裝，見(jiàn)光分解的溶液要用棕色瓶裝。 3、每瓶試劑溶液必須有標(biāo)明名稱(chēng)、規(guī)格、濃度、配制日期、配制人、有效期等 4、溶液儲(chǔ)存可能變質(zhì)的原因：侵蝕、密封不好、見(jiàn)光分解、時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、組分揮發(fā)等。,.,5、配制酸溶液時(shí)，應(yīng)把酸倒入水中。 6、配制有機(jī)溶液時(shí)，遠(yuǎn)離明火，在通風(fēng)櫥進(jìn)行，要避免蒸發(fā)。 7、要熟悉常用溶液的配制方法。 8、不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液，劇毒廢液不可直

11、接倒入下水道。,.,常用的玻璃器皿,.,.,.,.,.,移液管使用方法,1檢查移液管的管口和尖嘴有無(wú)破損，若有破損則不能使用； 2洗凈移液管； 先用自來(lái)水淋洗后，用鉻酸洗滌液浸泡，操作方法如下：用右手拿移液管或吸量管上端合適位置，食指靠近管上口，中指和無(wú)名指張開(kāi)握住移液管外側(cè)，拇指在中指和無(wú)名指中間位置握在移液管內(nèi)側(cè)，小指自然放松；左手拿吸耳球，持握拳式，將吸耳球握在掌中，尖口向下，握緊吸耳球，排出球內(nèi)空氣，將吸耳球尖口插入或緊接在移液管（吸量管）上口，注意不能漏氣。慢慢松開(kāi)左手手指，將洗滌液慢慢吸入管內(nèi)，直至刻度線(xiàn)以上部分，移開(kāi)吸耳球，迅速用右手食指堵住移液管（吸量管）上口，等待片刻后，將洗

12、滌液放回原瓶。并用自來(lái)水沖洗移液管（吸量管）內(nèi)、外壁至不掛水珠，再用蒸餾水洗滌3次，控干水備用。,.,3吸取溶液； 搖勻待吸溶液，將待吸溶液倒一小部分于一洗凈并干燥的小燒杯中，用濾紙將清洗過(guò)的移液管尖端內(nèi)外的水分吸干，并插入小燒杯中吸取溶液，當(dāng)吸至移液管容量的1/3時(shí)， 立即用右手食指按住管口，取出，橫持并轉(zhuǎn)動(dòng)移液管，使溶液流遍全管內(nèi)壁，將溶液從下端尖口處排入廢液杯內(nèi)。如此操作，潤(rùn)洗了34次后即可吸取溶液。,.,將用待吸液潤(rùn)洗過(guò)的移液管插入待吸液面下12cm處用吸耳球按上述操作方法吸取溶液（注意移液管插入溶液不能太深，并要邊吸邊往下插入，始終保持此深度）。當(dāng)管內(nèi)液面上升至標(biāo)線(xiàn)以上約12cm處時(shí)

13、，迅速用右手食指堵住管口（此時(shí)若溶液下落至標(biāo)線(xiàn)以下，應(yīng)重新吸?。瑢⒁埔汗芴岢龃好?，并使管尖端接觸待吸液容器內(nèi)壁片刻后提起，用濾紙擦干移液管或吸量管下端粘附的少量溶液。（在移動(dòng)移液管或吸量管時(shí)，應(yīng)將移液管或吸量管保持垂直，不能傾斜）,.,4調(diào)節(jié)液面； 左手另取一干凈小燒杯，將移液管管尖緊靠小燒杯內(nèi)壁，小燒杯保持傾斜，使移液管保持垂直，刻度線(xiàn)和視線(xiàn)保持水平（左手不能接觸移液管）。稍稍松開(kāi)食指（可微微轉(zhuǎn)動(dòng)移液管或吸量管），使管內(nèi)溶液慢慢從下口流出，液面將至刻度線(xiàn)時(shí)，按緊右手食指，停頓片刻，再按上法將溶液的彎月面底線(xiàn)放至與標(biāo)線(xiàn)上緣相切為止，立即用食指壓緊管口。將尖口處緊靠燒杯內(nèi)壁，向燒杯口移動(dòng)少

14、許，去掉尖口處的液滴。將移液管或吸量管小心移至承接溶液的容器中。,.,5放出溶液； 將移液管或吸量管直立，接受器傾斜，管下端緊靠接受器內(nèi)壁，放開(kāi)食指，讓溶液沿接受器內(nèi)壁流下，管內(nèi)溶液流完后，保持放液狀態(tài)停留15s，將移液管或吸量管尖端在接受器靠點(diǎn)處靠壁前后小距離滑動(dòng)幾下（或?qū)⒁埔汗芗舛丝拷邮芷鲀?nèi)壁旋轉(zhuǎn)一周），移走移液管（殘留在管尖內(nèi)壁處的少量溶液，不可用外力強(qiáng)使其流出，因校準(zhǔn)移液管或吸量管時(shí)，已考慮了尖端內(nèi)壁處保留溶液的體積。除在管身上標(biāo)有“吹”字的，可用吸耳球吹出，不允許保留）。 6洗凈移液管，放置在移液管架上。,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,萬(wàn)分之一電子天秤最小讀數(shù)0.0001g / 0.1mg,.,.,.,用分液漏斗進(jìn)行液液萃取時(shí)，操作應(yīng)選擇容積體積大2倍左右的分液漏斗，把活塞擦干，涂以少許潤(rùn)滑脂，轉(zhuǎn)動(dòng)活塞使其均勻透明，檢查分液漏斗頂端的玻璃塞和活塞是否嚴(yán)密，然后將分液漏斗放在固定的鐵環(huán)中，關(guān)好活塞，裝入待萃取溶液和萃取溶劑，蓋好玻璃塞，使兩相之間充分接觸，震蕩過(guò)程中要使漏斗傾斜至上口低于下口，并將下口朝向無(wú)人處，右手捏住上口頸部，用食指根部壓住玻璃塞，左手握住活塞，并以拇指和食指捏住活塞柄，握持方式以既要防止震蕩時(shí)活塞轉(zhuǎn)動(dòng)或脫落，又便于轉(zhuǎn)動(dòng)活塞為準(zhǔn)。,.,開(kāi)始震蕩要慢，每搖幾次