1、,職業(yè)病危害因素檢測(cè) 與質(zhì)量控制,目 錄,一、職業(yè)病危害因素檢測(cè) （一）、現(xiàn)場(chǎng)采樣與檢測(cè) （二）、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè) 1、樣品預(yù)處理 2、實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè) 二、質(zhì)量控制,一、職業(yè)病危害因素檢測(cè)（二）、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè) 樣品預(yù)處理 我國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定了工作場(chǎng)所空氣中85類200余種化學(xué)性職業(yè)病有害因素的檢測(cè)方法，有的空氣樣品可以直接測(cè)定，不需要任何處理。 但在職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)中，大多數(shù)空氣樣品需要采用空氣采樣泵，將有害因素采集到濾料、活性炭管等采樣介質(zhì)上，帶回實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，檢測(cè)時(shí)需要對(duì)樣品進(jìn)行處理。樣品類型不同，樣品的采集和與處理方法也不盡相同，需根據(jù)采樣介質(zhì)、測(cè)定方法的要求來(lái)選擇應(yīng)用。,空氣收集介質(zhì)主要有：

2、 濾料/浸漬濾料（微孔濾膜、過(guò)氯乙烯濾膜和玻璃纖維濾紙等）； 吸收液； 固體吸附劑管（活性炭管、硅膠管）,1、濾料樣品的預(yù)處理,在工作場(chǎng)所空氣有害物質(zhì)檢測(cè)中，金屬、類金屬及其化合物的樣品采集主要用濾料或浸漬濾料作為采樣介質(zhì)，一些非金屬化合物以氣溶膠態(tài)存在，如氰化物、硫酸、磷酸等，也可用濾料進(jìn)行采集。在測(cè)定前，必須將濾料上的待測(cè)物轉(zhuǎn)移入溶液中，常用的處理方法有洗脫法和消解法。,（1）洗脫法,洗脫液一般為酸性溶液（測(cè)定金屬、類金屬化合物）、去離子水（測(cè)定無(wú)機(jī)非金屬化合物）以及有機(jī)溶液（測(cè)定有機(jī)化合物）等，洗脫過(guò)程可以是簡(jiǎn)單的溶解過(guò)程，也可以是經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成可溶性化合物的過(guò)程，或者兼有兩者。浸漬濾

3、料采集某些氣態(tài)和蒸汽態(tài)化合物也常用洗脫法處理。,（1）洗脫法,洗脫法的評(píng)價(jià)指標(biāo)為洗脫效率，表示洗脫方法的洗脫能力，指能從濾料上洗脫下來(lái)的待測(cè)物量占濾料上阻留的待測(cè)物總量的百分比，一般要求洗脫效率不小于90%。用下式表示：,（1）洗脫法,影響洗脫效率的因素有： 洗脫液的性質(zhì)，包括極性、對(duì)待測(cè)物的溶解度和化學(xué)活性等理化性質(zhì)，例如極性待測(cè)物要選擇極性洗脫液；對(duì)待測(cè)物的溶解度越大，洗脫效率越高；能與待測(cè)物起化學(xué)反應(yīng)，生成物易溶于洗脫液的，洗脫效率就高； 隨著洗脫時(shí)間的增加，洗脫效率提高，一定的洗脫時(shí)間后，達(dá)到高而穩(wěn)定的洗脫效率； 加熱、振搖或超聲等方法可以加快洗脫和提高洗脫效率。,（2）消解法,消解法

4、是指利用消解液氧化性將樣品進(jìn)行消解的方法。 常用的消解液（氧化劑）有氧化性酸如硝酸、高氯酸及過(guò)氧化氫等。為了提高消解效率和加快消解速度，經(jīng)常使用混合消解液，如1:9的高氯酸和硝酸的混合消解液常用于微孔濾膜樣品的消解。 加熱是提高消解效率和加快消解的方法，加熱溫度一般在300以下，通常是200 左右。特別對(duì)于易揮發(fā)的待測(cè)物樣品處理，加熱溫度一般不超過(guò)200 。,（2）消解法,將樣品在消解液中浸泡過(guò)夜，可以縮短消解時(shí)間。不要將消解液蒸發(fā)干，保留少量消解液，有利于樣品的消解和測(cè)定。若將消解液蒸干，再在較高溫度下加熱，有可能生成難溶的金屬氧化物，影響測(cè)定 。 消解法的評(píng)價(jià)指標(biāo)是消解效率，一般要求消解回

5、收率應(yīng)在90%-105%范圍內(nèi)。用下式表示：,（2）消解法,影響消解效率的因素有： 消解方法常用電熱消解法和微波消解法等，對(duì)不同的待測(cè)物要選擇合適的消解方法，例如測(cè)定易揮發(fā)性金屬化合物，最好采用微波消解法，可以防止待測(cè)物因揮發(fā)而損失； 消解的溫度和時(shí)間，通常加熱可以促進(jìn)消解，縮短消解時(shí)間但要控制好消解的溫度和時(shí)間，溫度過(guò)高或時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)造成易揮發(fā)性金屬化合物的損失，降低消解回收率。 消解液的類型：如硝酸、高氯酸及過(guò)氧化氫及其的混合消解液。,2、吸收液樣品的預(yù)處理,大部分無(wú)機(jī)非金屬類化合物以及部分有機(jī)化合物可采用吸收管法采集，用吸收管法采樣后，所得吸收液樣品通常可以直接用于測(cè)定，不必作預(yù)處理。但

6、是，在某些情況下，例如吸收液樣品中待測(cè)物濃度太低或太高，樣品中含有干擾的有害物質(zhì)等，也需要進(jìn)行預(yù)處理。常用的預(yù)處理方法有稀釋、濃縮和溶劑萃取等。,（1）稀釋或濃縮,吸收液樣品中待測(cè)物濃度高于測(cè)定方法的測(cè)定范圍時(shí)，可用吸收液稀釋后測(cè)定。 （2）溶劑萃取 吸收液樣品中待測(cè)物的濃度低于測(cè)定方法測(cè)定范圍時(shí)，或樣品中含有干擾的有害物質(zhì)時(shí)，為了達(dá)到分離干擾物和濃縮待測(cè)物的目的，可以采用萃取法。,3、固體吸附式管樣品的預(yù)處理,工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)化合物樣品采集大多數(shù)采用固體吸附劑法，我國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)方法中，固體吸附劑管主要用于氣態(tài)和蒸汽態(tài)有機(jī)化合物的采集。用固體吸附劑采集氣體和蒸汽態(tài)待測(cè)物后，需要將被吸附的待

7、測(cè)物轉(zhuǎn)移到溶液中，然后再測(cè)定溶液中的待測(cè)物含量。常用的方法是解吸，解吸法又分為溶劑解吸法和熱解吸法。,（1）溶劑解吸法,溶劑解吸法是將采集后的固體吸附劑放入溶劑解吸瓶?jī)?nèi)，放入一定量的解吸液，密封溶劑解吸瓶，解吸一定時(shí)間，大量的解吸液分子將吸附在固體吸附劑上的待測(cè)物置換出來(lái)并進(jìn)入解吸液中，解吸液供測(cè)定。為了加快解吸速度和提高解吸效率，可以振搖解吸瓶，或用超聲波幫助解吸。 解吸液應(yīng)根據(jù)待測(cè)物及其所使用的固體吸附劑的性質(zhì)來(lái)選擇。通常非極性固體吸附劑，對(duì)非極性化合物的吸附能力強(qiáng)，解吸時(shí)用非極性解吸液。,（1）溶劑解吸法,溶劑解吸法的優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：適用范圍廣；采用合適的解吸劑，通?？傻玫綕M意的解吸效率和

8、準(zhǔn)確精密的測(cè)定結(jié)果；操作簡(jiǎn)單，無(wú)需特殊儀器；所得解吸液樣品可以多次測(cè)定。 缺點(diǎn)：解吸液選擇不當(dāng)，可能對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影響；解吸液有一定毒性，如二硫化碳，使用時(shí)應(yīng)注意防護(hù)，要在通風(fēng)柜內(nèi)操作，盡量減少用量；溶劑解吸法因使用的解吸溶劑量較大，一般不小于1mL，二用氣相色譜測(cè)定時(shí)，進(jìn)樣體積僅1-2L，僅是解吸液樣品的1/10002/1000，影響了的測(cè)定方法的靈敏度。,（2）熱解吸法,熱解吸法是將熱解吸型固體吸附劑管放在專用的熱解吸器中，在一定溫度下，通入氮?dú)獾然瘜W(xué)惰性氣體作為載氣進(jìn)行解吸，然后將解吸出來(lái)的待測(cè)物直接通入分析儀器（如氣相色譜儀）進(jìn)行測(cè)定，或先收集在容器（如100mL注射器）中，然后取出一定體

9、積樣品氣進(jìn)行測(cè)定。 影響解吸效率的主要因素是解吸溫度和解析時(shí)間。解吸溫度及解吸時(shí)間主要取決于待測(cè)物的性質(zhì) 熱解吸法不使用解吸溶劑，但需要專用的熱解吸器，熱解吸器控溫、流量精度等性能優(yōu)劣對(duì)解吸效率的穩(wěn)定性和測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度影響很大。,（3）、解吸效率,指被解吸下來(lái)的待測(cè)物量占固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)，按下式計(jì)算： J=n/N100% 式中 J解吸效率，%； n被解吸的待測(cè)物量，g； N固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量，g。,解吸效率的測(cè)試方法,取18支固體吸附劑管，分為3組，每組6支，分別加入3個(gè)劑量的待測(cè)物（標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)氣），加入量一般為在0.5、1、2倍容許濃度下檢測(cè)方法規(guī)

10、定的采樣體積所采集的量。加入待測(cè)物若是標(biāo)準(zhǔn)溶液，則加入溶液的體積應(yīng)不大于10L，放置過(guò)夜，解吸并測(cè)定每支管的待測(cè)物量；同時(shí)作試劑空白和固體吸附劑管空白，計(jì)算前減去空白值，計(jì)算解吸效率。 我國(guó)有關(guān)規(guī)范要求固體吸附管解吸效率最好不低于90%，最低不得低于75%。,實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè),1、光譜檢測(cè)方法 2、色譜檢測(cè)方法 3、其它方法,目前工作場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)最常用的檢測(cè)方法有： 稱量法：主要用于粉塵的測(cè)定 光譜法：廣泛用于金屬、類金屬及其化合物、非金屬無(wú)機(jī)化合物以及部分有機(jī)物的測(cè)定，如分光光度法、原子吸收分光光度法、原子熒光光譜法等。 色譜法：主要用于有機(jī)化合物和非金屬無(wú)機(jī)離子的測(cè)定，如氣相

11、色譜法、液相色譜法、離子色譜法等。,稱量法： 工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)是職業(yè)病危害因素檢測(cè)的一個(gè)重要方面，主要包括粉塵濃度測(cè)定、粉塵中游離二氧化硅含量測(cè)定等。 關(guān)注天平感量、環(huán)境條件的控制等。 濾膜上粉塵的增量（m）要求 用濾膜采集粉塵時(shí)，要根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)空氣中粉塵濃度、采樣流量及采樣時(shí)間，估算濾膜上粉塵的增量（m），必要時(shí)及時(shí)更換采樣夾。 參見(jiàn)教程p128 表5-1 例：用直徑37mm的濾膜采集總粉塵時(shí)應(yīng)確保濾膜增量在1mgm5mg； 用直徑40mm的濾膜采集呼吸性粉塵時(shí)應(yīng)確保濾膜增量在0.1mgm10mg。,光譜法,(1)、原子吸收光譜法 (2)、原子熒光光譜法 (3)、紫外可見(jiàn)分光光度法,(1

12、)、原子吸收光譜法,適用范圍 在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中應(yīng)用于絕大多數(shù)金屬元素以及部分類金屬的檢測(cè)，如鉛、銅、錳、鎘、鉻。 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的現(xiàn)有原子吸收檢測(cè)方法21類。 原子吸收法最佳分析范圍的吸光度應(yīng)在0.10.5之間。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的點(diǎn)應(yīng)不少于4個(gè)。,原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法 原理：空氣中氣溶膠態(tài)錳及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在279.5nm波長(zhǎng)下，用乙炔空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。 儀器試劑： （略） 樣品采集：（略） 樣品前處理消解 將采過(guò)樣的濾膜分別放入燒杯中，加入5mL消化液。 電熱板上加熱消解，保持溫度在200左右。 消

13、化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷。,原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,用鹽酸溶液溶解殘?jiān)?，并定量移入具塞刻度試管或小容量瓶中，稀釋定容，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中錳的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 加熱過(guò)程中應(yīng)防止消化液爆沸濺出，可在燒杯上放加蓋一個(gè)合適的表面皿。消化液或稀釋液轉(zhuǎn)移過(guò)程中，可用玻璃棒加以引導(dǎo)，并反復(fù)沖洗，確保樣品充分轉(zhuǎn)移不遺失。 現(xiàn)場(chǎng)空白或?qū)φ諛悠泛筒杉臉悠吠瑯犹幚怼?原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,樣品分析測(cè)定： 一般采用外標(biāo)法對(duì)樣品進(jìn)行定量測(cè)定。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制： 配制錳標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同時(shí)配制質(zhì)控樣品，質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度

14、范圍內(nèi)。 儀器的準(zhǔn)備： 預(yù)熱、設(shè)置條件并打開(kāi)氣源、點(diǎn)火、錄入樣品信息等。 樣品測(cè)定：,原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定3次，取平均值。 測(cè)試完成后，查看標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)及截距值，相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.9990 ，截距不應(yīng)太大。否則，應(yīng)重新配置標(biāo)準(zhǔn)曲線，重新進(jìn)行分析，直至滿意。 同時(shí)測(cè)定的質(zhì)控樣，結(jié)果偏差應(yīng)不大于10%，否則應(yīng)分析原因重新配置標(biāo)準(zhǔn)系列或質(zhì)控樣，重新分析，直至滿意。 標(biāo)準(zhǔn)曲線、質(zhì)控樣符合要求后，分析樣品。,原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,計(jì)算 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的線性回歸方程為：y=ax+b 則：濾膜消解液中錳的濃度（g/mL） ： x=(y-b)/

15、 a 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積的換算：根據(jù)GBZ159中4.8的規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)溫度在5 35、壓力 98.8kPa 103.4kPa范圍內(nèi)，采樣體積可以不必?fù)Q算 。超出范圍需換算。,原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,空氣中錳的濃度按下式計(jì)算： C=10c/ V0 式中：C空氣中錳的濃度， mg/m3； c測(cè)得樣品溶液中錳的濃度（減去樣品空白） g/mL； 10 樣品溶液的體積，mL； V0標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。,(2)、原子熒光光譜法,原子熒光光譜法的原理： 氣態(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的輻射，即稱為原

16、子熒光。 適用范圍： 在現(xiàn)有職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中使用原子熒光光譜檢測(cè)的有害物質(zhì)主要有： 汞及其化合物、砷及其化合物（G1）、硒及其化合物、碲及其化合物,(2)、原子熒光光譜法,原子熒光光的優(yōu)點(diǎn)： （1）檢出限低，靈敏度高。干擾較少，譜線比較簡(jiǎn)單。 （2）分析校準(zhǔn)曲線線性范圍寬，可達(dá)35個(gè)數(shù)量級(jí)。 （3）能實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。由于原子熒光是向空間各個(gè)方向發(fā)射的，較易制作多道儀器，因而能實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。,原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,汞及其化合物的原子熒光光譜法 原理：空氣中蒸氣態(tài)汞及其化合物被吸收液吸收后，吸收液中的汞被硼氫化鈉還原成汞蒸氣，在原子化器中，汞原子吸收253.7nm

17、波長(zhǎng)的紫外光而發(fā)射出原子熒光，在一定的測(cè)量條件和一定的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與其濃度成正比。,原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,樣品采集 在采樣現(xiàn)場(chǎng)用串聯(lián)2個(gè)各裝5.0mL汞吸收液的大泡吸收管，以500mL/min流量采集了15min空氣樣品，同時(shí)帶空白對(duì)照。 按GBZ/T160.14對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。必要時(shí)可稀釋。 樣品測(cè)定：將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品以熒光強(qiáng)度對(duì)汞濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。,原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,計(jì)算： 用樣品的熒光強(qiáng)度值查標(biāo)準(zhǔn)曲線，或線形用回歸方程計(jì)算，得樣品溶液的濃度。（g/mL）。 計(jì)算空氣中汞的濃度。 C=10c/ V0 (mg/m

18、3),(3)、紫外可見(jiàn)分光光度法,紫外-可見(jiàn)分光光度法是工作場(chǎng)所職業(yè)病化學(xué)危害因素檢測(cè)中的常用方法，主要用于非金屬無(wú)機(jī)化合物及部分金屬及其化合物、有機(jī)物的測(cè)定。 在使用紫外可見(jiàn)分光光度法進(jìn)行樣品檢測(cè)與分析的過(guò)程中，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： 顯色劑質(zhì)量：注意其使用期限、保存方式（低溫、避光、干燥）、顯色劑純度的區(qū)別和要求，使用有效期內(nèi)和方法要求的試劑純度。 顯色條件：遵照實(shí)驗(yàn)要求，注意反應(yīng)溫度和時(shí)間等控制條件；注意顯色的穩(wěn)定時(shí)間，并在其穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。 吸光度范圍：為減少測(cè)量誤差，受試液最適宜的吸光度范圍應(yīng)在0.20.8之間。,紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,一氧化氮和二氧化氮的鹽酸

19、萘乙二胺分光光度法 原理： 空氣中的一氧化氮通過(guò)氧化鉻氧化管氧化成二氧化氮。二氧化氮吸收于水中生成亞硝酸，再與對(duì)氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，與鹽酸萘乙二胺偶合成玫瑰紅色，在540nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行測(cè)定。 用兩只吸收管平行采樣，一只帶氧化管，另一只不帶。通過(guò)氧化管測(cè)得一氧化氮和二氧化氮總濃度，不通過(guò)氧化管測(cè)得二氧化氮濃度，由兩管測(cè)得的濃度之差，為一氧化氮濃度。,紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,儀器試劑： 多孔波板吸收管、氧化管（內(nèi)裝三氧化鉻沙子）、分光光度計(jì)； 吸收液（將50mL優(yōu)級(jí)純冰乙酸加入900mL水中，搖勻；加入5g對(duì)氨基苯磺酸，攪拌溶解后，加入0.05g鹽酸萘乙二胺

20、，溶解后，用水稀釋至1000mL，為貯備液。置于棕色瓶中冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。臨用前按1：4于水混合。吸收液在使用過(guò)程中應(yīng)避免日光直接照射。）； 氧化氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（用亞硝酸鈉配制或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋）,紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,樣品采集： 在采樣點(diǎn)，用兩只各裝有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管平行放置采樣，一只進(jìn)氣口接氧化管，另一只不接。個(gè)以0.5L/min流量采集空氣樣品，直到吸收液呈現(xiàn)淡紅色為止。 采樣后，立即封閉吸收管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品盡量在當(dāng)天測(cè)定。 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外

21、，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。,紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,樣品預(yù)處理： 用采過(guò)樣的吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，放置15min，供測(cè)定。 （若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。） 樣品測(cè)定 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作,紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,結(jié)果計(jì)算 空氣中二氧化氮的濃度為： C1= c2/ V01.32(mg/m3) 空氣中一氧化氮的濃度： C2= (c1c2)/V01.32（mg/m3） （注：1.32由氣態(tài)氧化氮換算成液態(tài)氧化氮的系數(shù)。）,色譜法,(1)、氣相色譜法 (2)、高效液相色譜法 (3)、

22、離子色譜法,(1)、氣相色譜法 原理 當(dāng)流動(dòng)相把被分析的混合物代入色譜柱時(shí)，由于各組分分子與固定相之間發(fā)生吸附和溶解，離子交換等過(guò)程，經(jīng)過(guò)多次分配平衡，吸附力弱的組分容易被解吸下來(lái)，最先離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，而吸附力最強(qiáng)的組分最不容易被解吸下來(lái)，因此最后離開(kāi)色譜柱如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來(lái)。,(1)、氣相色譜法 氣相色譜儀基本結(jié)構(gòu)通常由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等組成。 分離系統(tǒng)是色譜分析的心臟部分，由色譜柱組成。 色譜柱主要有兩類：極性柱和非極性柱。 色譜柱一般選擇與分析物性質(zhì)相容的固定相。,氣相色譜常用的檢測(cè)器

23、氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)中的檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器的性能指標(biāo)應(yīng)具有靈敏度高、死體積小、響應(yīng)迅速；線性范圍寬和穩(wěn)定性好。 氫火焰離子化檢測(cè)器：FID 氫火焰離子化檢測(cè)器是典型的質(zhì)量型檢測(cè)器?，F(xiàn)有43類職業(yè)病危害因素的檢測(cè)方法中FID檢測(cè)方法占近80%。,氣相色譜常用的檢測(cè)器,電子捕獲檢測(cè)器：（ECD） 電子捕獲檢測(cè)器是一種高選擇性檢測(cè)器。且電負(fù)性越強(qiáng)靈敏度越高。電子捕獲檢測(cè)器是典型的濃度型檢測(cè)器。 火焰光度檢測(cè)器（FPD） 是僅對(duì)含硫磷的有機(jī)物產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)的高選擇性檢測(cè)器。適用于分析含硫磷的有機(jī)物如農(nóng)藥等。 氮磷檢測(cè)器（NPD） 是一種對(duì)含氮、磷的

24、化合物有高選擇性和高靈敏度的檢測(cè)器。,色譜定性及定量,標(biāo)準(zhǔn)曲線法也稱為外標(biāo)法或直接比較法，這是在色譜定量分析中比較常用的方法，是一種簡(jiǎn)便、快速的絕對(duì)定量方法。 內(nèi)標(biāo)法是選擇適宜的物質(zhì)作為欲測(cè)組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測(cè)組分和參比物在檢測(cè)器上的響應(yīng)值(峰面積或峰高)之比和參比物加入的量進(jìn)行定量分析的方法。 由于進(jìn)樣量的變化和色譜條件變化引起的誤差，內(nèi)標(biāo)法比標(biāo)準(zhǔn)曲線法要小很多，總的來(lái)說(shuō)，內(nèi)標(biāo)法定量比標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量的準(zhǔn)確度和精密度都要好。,色譜定性及定量,影響定量分析結(jié)果準(zhǔn)確性的因素： 色譜定量分析中，每個(gè)操作步驟和每個(gè)色譜條件的選擇都會(huì)對(duì)色譜定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響，稍有不慎，就會(huì)

25、使定量分析結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差，甚至?xí)玫酵耆e(cuò)誤的結(jié)果。下面是影響色譜定量分析結(jié)果準(zhǔn)確性的幾個(gè)主要因素：a、樣品制備；b、進(jìn)樣技術(shù)；c、色譜條件選擇；d、檢測(cè)器特性；e、分離度。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)化合物的檢測(cè)對(duì)象主要包括有機(jī)化合物39類（檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)為GBZ/T160.28 、 GBZ/T160.30 、 GBZ/T160.33 GBZ/T160.38160.75、 GBZ/T160.82)；有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類等3類21種農(nóng)藥（檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)為GBZ/T160.76 160.78 ）以及炸藥類GBZ/T160.80 等。 氣相色譜法是實(shí)驗(yàn)室最

26、常用的有機(jī)化合物定量分析方法，GBZ/T160系列標(biāo)準(zhǔn)中幾乎每一類有機(jī)化合物、農(nóng)藥都有可能使用氣相色譜法進(jìn)行分析檢測(cè)。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,1、苯（G1）的溶劑解吸氣相色譜法 原理： 空氣中的苯用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 儀器試劑： 溶劑解吸型活性炭管；溶劑解吸瓶；微量注射器；氣相色譜儀具FID檢測(cè)器；色譜柱；二硫化碳；苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。 樣品采集： 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，以100mL/min流量采集15min空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，以50mL/min

27、流量采集28h空氣樣品。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象前端胸上部，盡量接近呼吸帶，以50mL/min流量采集28h空氣。 樣品空白：將活性炭管帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。 采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品置冰箱內(nèi)至少能保存14d。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,樣品前處理： 將采過(guò)樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，振搖1min，解吸30min，解吸液供測(cè)定。 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，取100L苯色標(biāo)（在20時(shí)，1L苯為0.8787mg），加

28、入裝有一定量二硫化碳的10mL容量瓶中，二硫化碳定容至刻度，混勻。此液即濃度為8.787mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。用二硫化碳逐級(jí)稀釋配制標(biāo)準(zhǔn)系列。 樣品測(cè)定： 參照儀器操作條件，將色譜儀調(diào)至最佳狀態(tài)，分別進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及樣品解 吸液1L，測(cè)得樣品峰高或峰面積后，查標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品苯濃度g/mL。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,計(jì)算： 按照GBZ159的要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 按下式計(jì)算空氣中本濃度： 式中：C空氣中苯濃度，mg/m3; c1、c2測(cè)得前后段解吸液 中減去樣品空白的苯濃度， g/mL v 解吸液體積，mL； V0 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D解吸效率，% 注：每批活性炭管必

29、須測(cè)定器解吸效率。,氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,說(shuō)明 本法的檢出限、最低檢出濃度（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）、測(cè)定范圍、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、穿透容量（100mg活性炭）和解吸效率見(jiàn)下表： 方法的性能指標(biāo),(2)、高效液相色譜法,高效液相色譜法（HPLC)是在經(jīng)典的液相色譜基礎(chǔ)上，引入了氣相色譜的理論，在技術(shù)上采用了高壓泵、高效固定相和高靈敏度的檢測(cè)器，高效液相色譜法具有高柱校、高選擇性、分析速度快、靈敏度高、重復(fù)性好、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。 與氣相色譜法相比，液相色譜不受樣品揮發(fā)度和熱穩(wěn)定性的限制，非常適合分子量大、氣化難、不易揮發(fā)或?qū)崦舾械奈镔|(zhì)、離子型化合物及高聚物的分離分析。,高效液

30、相色譜檢測(cè)器,、紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器（UV-VIS），或直接稱紫外檢測(cè)器，是液相色譜應(yīng)用最廣泛的檢測(cè)器。 幾乎所有的液相色譜裝置都配有紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器。 、示差折光檢測(cè)器 、熒光檢測(cè)器,液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,GBZ/T160.51-2007 五氯酚及其鈉鹽的高效液相色譜法 1、原理： 空氣中酚類化合物五氯酚用微孔濾膜與乙二醇吸收液串聯(lián)采樣，經(jīng)C18色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。,液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,2、儀器和試劑 大型氣泡吸收管；微孔濾膜：孔徑0.8m 塑料采樣夾：濾膜直徑25mm 空氣采樣器：01.5L/min。具塞試

31、管：10mL 高效液相色譜儀，紫外線光檢測(cè)器，波長(zhǎng)300nm；色譜柱：4.6mm205mm，5m 的C 18柱;柱溫為室溫； 流動(dòng)相乙腈0.01mol/L磷酸溶液=80 20,流量為1.5mL/min。 吸收液：乙二醇，色譜純；甲醇，色譜純；乙腈，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰；磷酸（優(yōu)級(jí)純）溶液，0.01mol/L。 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取50mg五氯酚（優(yōu)級(jí)純），溶于流動(dòng)相中，并定容至10.0mL,為2.0mg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。 或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。,液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中的應(yīng)用,3、樣品采集 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將塑料采樣夾（在前）和大型氣泡吸收管（內(nèi)裝5.0mL吸收液，在后）串聯(lián)，以1L/min流量采集15min空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，在采樣點(diǎn)，將塑料采樣夾（在前）和大型氣泡吸收管（內(nèi)裝5.0mL吸收