1、,砷是一種類金屬元素，有三種同素異形體：黃砷、黑砷、灰砷。在地殼中的含量約0.0005%，它廣泛存在于巖石，水，土壤，空氣和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔點(diǎn)817（28大氣壓），加熱到613，便可不經(jīng)液態(tài)，直接升華，成為蒸氣，砷蒸氣具有一股難聞的大蒜臭味。砷的化合價一般是3和5。,簡介,自然界中僅有少量的單質(zhì)砷， 大部分都是以化合態(tài)存在。主要以硫化物的形式存在如雌黃（As2S3）、雄黃（As2S2）和砷黃鐵礦（FeAsS） ，含砷的礦物有150多種。,砷元素有毒，是一種高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很強(qiáng)，曾做過殺蟲劑，木材防腐劑。,什么是形態(tài)分析？,元素的形態(tài)是

2、指某一元素以不同的同位素組成、不同的電子組態(tài)或價態(tài)以及不同的分子結(jié)構(gòu)等存在的特定形式 目前我們通常都是針對同種元素的不同價態(tài)和不同分子結(jié)構(gòu)存在形式進(jìn)行的研究,形態(tài)分析必要性,水俁病 MetHg 死豬事件 有機(jī)砷？ 廣西河池水污染砷 富硒雞蛋/大米有機(jī)Se 江西豬油中毒有機(jī)Sn,砷元素形態(tài)有哪些？,亞砷酸根（）AsO33-，砷酸根（）AsO43-， 一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（DMA）C2H7AsO2 砷甜菜堿（AsB）C5H11AsO2，砷膽堿（AsC）C5H14AsBrO，砷糖（AsS），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（Roxarsone）C6H

3、6AsNO6等等。,然而元素總量或者濃度的相關(guān)信息已經(jīng)不能滿足環(huán)境和生命科學(xué)研究的需要，有時候甚至?xí)o出一些錯誤的信息,食用總砷超標(biāo)食物意味著中毒么,？,砷形態(tài)分析的意義,砷形態(tài)分析領(lǐng)域,食品,環(huán)境,藥品,生化,Text in here,AsC,AsS,海產(chǎn)品中砷形態(tài)分布,主要存 在形式 (無毒),As(),DMA,As(),MMA,主要檢測,設(shè)備及方法的選擇,HPLC-MS,選擇依據(jù),HPLC-AAS,GC-AFS,成本高，操作要求嚴(yán)格，不能耐受高鹽組分，難于維護(hù),線性范圍較窄，靈敏度較低,操作要求高，要求分析物熱穩(wěn)定好、易揮發(fā),形態(tài)分析的原理,HPLC-AFS形態(tài)分析原理,在線微波消解?

4、化學(xué)氧化法？,化學(xué)氧化+紫外消解,分析方法的建立,分離條件,以檢測海帶中As()， As()，MMA, DMA為例 用標(biāo)準(zhǔn)品去摸索分析條件：,檢測條件,BH4-+H-+H2O H3BO3+H H+As3+ AsH3+H+ H+ H H2,最終分離條件：20mmol磷酸二氫 銨，氨水調(diào)節(jié)pH值為8.0,最終檢測條件：鹽酸，VC，硫脲，KOH 以及KBH4 用量等等。,樣品處理,取樣,代表性,液體/固體,均勻度,提取方法,索氏提取,超聲提取,多用超聲提取,微波萃取,提取劑的選擇,4，8000rpm離心分離10min，取上清液，過濾膜后再上機(jī)測試,0-30ng/g,一般,AsO33-,AsO43-,

5、MMA,DMA,海產(chǎn)品中主要形態(tài)As含量,0-20ng/g,一般DMA和MMA含量較高，AsO33-和AsO43-含量較低， AsO33-含量最低,AsO33-,AsO43-,MMA,DMA,標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍,測試結(jié)果的準(zhǔn)確性考察,精密度考察,RSD,日內(nèi)RSD,日間RSD,日內(nèi)RSD不大于5%,日間RSD不大于5%,干擾因素及其解決辦法,樣品處理方法引入的干擾,相同處理方法處理標(biāo)準(zhǔn)；向標(biāo)準(zhǔn)中加入處理好的樣品澄清液。,樣品基質(zhì)干擾,其他注意事項,提取要保證完全，有的樣品含量高要多次提取合并提取液 油脂含量高的樣品要注意脫脂，然后氮吹或蒸發(fā)濃縮，否則干擾嚴(yán)重 樣品處理最后一定要過膜，否則易導(dǎo)致色譜柱堵塞 流動相鹽類不宜過高，尤其是磷酸鹽 流動相pH值要確保在色譜柱耐受范圍之內(nèi),樣品的前處理過程能否將目標(biāo)物有