1、分析化學,習題課,配位滴定法習題,練習,1.計算pH5時，EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)及對數(shù)值，若此時 EDTA各種型體總濃度為0.02mol/L，求Y4 -,解：,練習,2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反應(yīng)達平衡后，溶液中的F-濃度為0.01mol/L，求游離AL3+的濃度？,解:,練習,3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，NH3= 0.10mol/L， 求M,解：,練習,4.計算pH=2和pH=5時，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù),解：,練習,5.計算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游離F-時，ALY-的條件穩(wěn)定常數(shù),解:,

2、練習,6.在NH3-NH4CL緩沖溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若NH3=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，計算此條件下的lgKZnY,解：,練習,7.EBT為有機弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)KMg-EBT =107.0， Mg-EDTA的穩(wěn)定常數(shù)KMg-EDTA=108.64。 當pH=10.0時 （1）求Mg-EBT絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常 數(shù)？（2）用方程式表明EDTA滴定鎂時，鉻黑T指 示劑的作用原理。,解:,滴定前 EBT + Mg Mg-EBT（顯配合體顏色） 滴定終點 Y + EBT-Mg Mg

3、Y + EBT（顯游離體顏色）,練習,8.鉻黑T與Mg2+的配合物的lgKMgIn為7.0，鉻黑T的累 計常數(shù)的對數(shù)值為lg1=11.6和lg2=17.9,試計算 pH=10.0時鉻黑T的pMgt值。,解:,練習,9.在pH=10的氨性緩沖溶液中，NH3=0.2mol/L， 以2.010-2mol/L的EDTA滴定2.010-2mol/L的 Cu2+溶液，計算化學計量點時的pCu。如被滴定 的是2.010-2mol/L的Mg2+溶液，計算化學計量點 時的pMg。,解：,續(xù)前,續(xù)前,練習,10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定同樣濃度的Mg2+，計算以鉻黑T為指示

4、劑滴定到變色點pMgt時的TE%為多少？,解:,練習,11.在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，終點 時游離氨的濃度為0.20mol/L，計算終點誤差。,解：,續(xù)前,練習,12.在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 計算終點誤差。如果滴定的是Mg2+溶液，終點誤差 是多少？,解：,續(xù)前,練習,13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性緩沖溶液中，以 EBT作指示劑，用0.020 mol/L的EDTA滴

5、定 0.020mol/L Zn2+，計算終點誤差？ 已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgY(H) =0.45， lgZn(OH) =2.4， lgKZnIn =12.9， Zn-NH3的lg1lg4分別為2.37，4.81，7.81，9.46,解:,續(xù)前,練習,14.濃度均為0.0200 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入 過量的KI用以掩蔽Cd2+，終點時I-為1.0mol/L，在 pH=5.0時，以二甲酚橙作指示劑，用等濃度EDTA 滴定其中的Zn2+ ，計算終點誤差？ 已知：pH =5.0時 lgY(H) =6.45，lgKZn(XO) =5.7， lgKZ

6、nY = lgKCdy = 16.5，CdI的lg1 lg4分別為 2.10，3.43，4.95，5.41,解:,續(xù)前,續(xù)前,15.濃度均為0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在 pH=6.0時，用等濃度的EDTA滴定其中的Cd2+，問： （1）用 KI掩蔽其中的Hg2+使終點時I-為0.01mol/L， 能否完全掩蔽？lgKCdY多大？（2）已知二甲酚橙與 Hg2+，Cd2+都顯色，在pH=6.0時，lgKHgIn=9.0， lgKCdIn=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示劑？ （3）滴定Cd2+時若用二甲酚橙作指示劑，終點誤差為 多大？ 已知：pH = 6.0時

7、 lgY(H) = 4.65， lgKCdy =16.5，lgKHgY =21.7 ，HgI的lg1lg4分別為12.87，23.82，27.60，29.833,續(xù)前,解：,續(xù)前,續(xù)前,練習,16.某礦樣含56%CaO和3.2%Cu，稱樣0.2g溶于HCl，稀 釋后加2mol/L氨緩沖溶液5mL，再稀至100mL， pH=10.0 。問：（1）Ca2+，Cu2+，NH3的濃度？ （2）能否在Cu2+存在下，用EDTA測定Ca2+？ 已知MCaO = 56，MCu = 64，pKb = 4.75，lgKCaY =10.7， lgKCuY =18.8，lgY(H) = 0.45 ，Cu(NH3)4

8、2+的 lg1tg4分別為4.13，7.61，10.48，12.59,解:,續(xù)前,練習,17.為什么以EDTA滴定Mg2+時，通常在pH=10而不是 在pH=5的溶液中進行；但滴定Zn2+時，則可以在 pH=5的溶液中進行？ （設(shè)SP時金屬離子的濃度皆為0.01mol/L）,解：,練習,18.假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH6時 條件穩(wěn)定常數(shù)KMY為多少？說明此pH值條件下能否 用EDTA標液準確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允 許的最低酸度？,解：,練習,19.用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求 pPb=0.2,TE% = 0.1%,計算滴定Pb2+的最高酸度?,解：,練習,20.用210-2mol/L的EDTA滴定210-2mol/L的Fe3+溶液，要求pM=0.2，TE%=0.1%，計算滴定適宜酸度范圍?,解：,練習,21.某含Pb2+，Ca2+的溶液，濃度均為2102mol/L。 今欲以同濃度的 EDTA分步滴定pb2+，問 （1）有無可能分步滴定？（2）滴定適宜酸度范圍？ （3）選二甲酚橙作指示劑，溶液的最佳酸度是多少？ 已知：lgKpbY=18.0，lgK CaY=10.7；Pb(OH)2的 Ksp=10-15.7；pH4.2時pPbt=5.5，pH4.3時pPbt=5.7