1、GB 6920-86 水質(zhì)PH值的測定玻璃電極法1 適用范圍1.1 本法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH值的測定。1.2 水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及高含鹽量均不干擾測定；但在pH1的強酸性溶液中，會有所謂“酸誤差”，可按酸度測定；在pH10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測溶液的pH值相近似的標準緩沖溶液對儀器進行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補償裝置與溶液的溫度一致，并使被測樣品與校正儀器用的標準緩沖溶液溫度誤差在1之內(nèi)。2 定義pH是從操作

2、上定義的。對于溶液x，測出伽伐尼電池參比電極1KC1濃溶液H溶液|H2|pt的電動勢EX。將朱知pH（X）的溶液X換成標準pH溶液S，同樣測出電池的電動勢ES，則pH（X）pH（S）+（EsEx）F/（RTIn10）因此，所定義的pH是無量綱的量。pH沒有理論上的意義，其定義為一種實用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范圍，既非強酸性又非強堿性（ZpH12）時，則根據(jù)定義有pH-Log10C（H）y/（mo1.dm3）0.02式中C（H+）代表氫離子H的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型1，1價電解質(zhì)的活度系數(shù)。3 原理pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和

3、甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變?yōu)?9.16毫伏，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。4 試劑4.1 標準緩沖溶液（簡稱標準溶液）的配制方法4.1.1 試劑和蒸餾水的質(zhì)量4.1.1.1 在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優(yōu)級純試劑，購買經(jīng)中國計量科學研究院檢定合格的袋裝pH標準物質(zhì)時，可參照說明書使用。4.1.1.2 配制標準溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導率小于210-6S/cm的蒸餾水，其pH以6.77.3之間為宜。4.1.2 測量pH時，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下

4、三種標準溶液：4.1.2.1 pH標準溶液用（pH4.008 25）稱取先在110130干燥23小時的鄰苯二甲醉氫鉀（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1升。4.1.2.2 pH標準溶濃乙（pH6.865 25）分別稱取先在110130干燥23小時的磷酸二氫鉀（KH2PO4）3.388克和磷酸氫二鈉（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1升。4.1.2.3 pH標準溶液丙（pH9.180 25）為了使晶體具有一定的組成，應(yīng)稱取與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖溶濃（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量

5、瓶中稀釋1L。4.2 當被測樣品pH值過高或過低時，應(yīng)參考表1配制與其pH值相近似的標淮溶液校正儀器。4.3 標準溶濃的保存4.3.1 標準溶液要在聚乙稀瓶中密閉保存。4.3.2 在室溫條件下標準溶濃一般以保存12個月為宜，當發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用。4.3.3 在4冰箱內(nèi)存放，且用過的標準溶濃不允許再倒回去，這樣可延長使用期限。4.4 標準溶濃的pH值隨溫度孿化而稍有差異。一些常用標準溶液的pH（S）值見表2。表1 pH標準溶液的制備*標準溶液（溶質(zhì)的質(zhì)量mol濃度，molkg1）25的pH每1000ml25水溶液所需藥品重量基本標準酒石酸氫鉀（25飽和）0.05m檸檬酸二

6、氫鉀0.05m鄰苯二甲酸氫鉀0.025m磷酸二氫鉀+0.025m磷酸氫二鈉0.008695m磷酸二氫鉀+0.03043m磷酸氫二鈉0.01m硼砂0.025m碳酸氫鈉+0.025碳酸鈉輔助標準0.05四草酸鉀氫氧化鈣（25飽和）3.5573.7764.0286.8657.4139.18010.0121.67912.4546.4g KHC4H4O811.4g KH2C6H5o710.1g KHC8H4o43.388g KH2Po4+3.533g Na2HPO41.179g KH2PO44.392g Na2HPO43.80g Na2B4O7 lOH4o2.092g NaHCO3+2.640g Na3

7、CO312.61g KH2C4O82H2O1.5gCa(OH)2注大約溶解度；在110130烘23小時；必須用新煮沸并冷卻的蒸餾水（不含CO2）配制。別名草酸三氫鉀，使用前在543干燥45小時表2 五種標準溶液的pH（S）值*T/CABCDE05101520253035384045505560708090953.5573.5523.5483.5483.5473.5473.5423.5543.5603.5803.6093.6503.6744.0033.9993.9983.9994.0024.0084.0154.0244.0304.0354.0474.0604.0754.0914.1264.164

8、4.2054.2276.9846.9516.9236.9006.8816.8656.8536.8446.8406.8386.8346.8336.8346.8366.8456.8596.8776.8867.5347.5007.4727.4487.4297.4137.4007.3897.3847.3807.3737.3679.4649.3959.3329.2769.2259.1809.1399.1029.0819.0689.0389.0118.9858.9628.9218.8858.8508.833這些標淮溶液的組成是：A：酒石酸氫鉀（25飽和）B：鄰苯二甲酸氫鉀，m=0.05nolkg1C：磷酸

9、二氫鉀，m=0.025molkg1D：磷酸氫二鈉，m=0.025molkglD：磷酸二氫鉀，m=0.008695molkg1 磷酸氫二鈉，m0.03043molkg-1E：硼砂，m0.01molkg-1這里m表示溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度，溶劑是水。5 儀器5.1 酸度計或離子濃度計。常規(guī)檢驗使用的儀器，至少應(yīng)當精確到0.1pH單位，pH范圍從0至14。如有特殊需要，應(yīng)使用精度更高的儀器。5.2 玻璃電極與廿汞電極。6 樣品保存最好現(xiàn)場測定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在04，并在采樣后6小時之內(nèi)進行測定。7 步驟7.1 儀器校準：操作程序按儀器使用說明書進行。先將水樣與標準溶液調(diào)到同一溫度，記錄測定溫

10、度，并將儀器溫渡補償旋紐調(diào)至該溫度上。用標準溶液校正儀器，該標準溶液與水樣pH相差不超過2個pH單位。從標準溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個標準溶液中，其pH大約與第一個標準溶液相差3個pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個標準溶液的pH（S）值之差大于0.1pH單位，就要檢查儀器、電極或標準溶液是否存在問題。當三者均正常時，方可用于測定樣品。7.2 樣品測定測定樣品時，先用蒸餾水認真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動或進行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時記下pH值。8 精密度pH允許差（pH單位）重復性*再現(xiàn)性*90.20.5*根據(jù)一個試驗室中對pH

11、值在2.2113.23范圍內(nèi)的生活飲用水，輕度、中度、重度污染的地面水及部分類型工業(yè)廢水樣品進行重復測定的結(jié)冪而定。*根據(jù)北京地區(qū)l0個試驗室共使用十種不同型號的酸度計，四種不同型號的電極用本法測定了pH值在1.4111.66范圍內(nèi)的7個人工合成水樣及1個地面水樣的測定結(jié)果而定。9 注釋9.1 玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24小時以上。9.2 測定pH時，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時碰杯。9.3 必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。9.4 甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過多，以防止堵塞與被測熔液的通路。9.5 測定pH時，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發(fā)，在測水樣之前，不應(yīng)提前打開水樣瓶。9.6 玻璃電極表面受到污染時，需進行處理。如果系附著無機鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。10 試驗報告試驗報告應(yīng)包