鹽類水解和難溶電解質(zhì)的溶解平衡題組1鹽類水解的規(guī)律、影響因素及應(yīng)用1.2017江蘇,14,4分雙選常溫下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列說法正確的是()A.濃度均為0.1 molL-1的HCOONa 和NH4Cl 溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者B.用相同濃度的NaOH 溶液分別滴定等體積pH 均為3 的HCOOH 和CH3COOH 溶液至終點,消耗NaOH 溶液的體積相等C.0.2 molL-1 HCOOH 與0.1 molL-1 NaOH 等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2 molL-1 CH3COONa 與0.1 molL-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)2.2015天津理綜,5,6分室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是()加入的物質(zhì)結(jié)論A.50 mL 1 molL-1 H2SO4反應(yīng)結(jié)束后,c(Na+)=c(SO42-)B.0.05 mol CaO溶液中c(OH-)c(HCO3-)增大C.50 mL H2O由水電離出的c(H+)c(OH-)不變D.0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變3.2013安徽理綜,13,6分已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:HSO3-+H2OH2SO3+OH-HSO3-H+SO32-向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),下列有關(guān)說法正確的是()A.加入少量金屬Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HSO3-)增大B.加入少量Na2SO3固體,則c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+12c(SO32-)C.加入少量NaOH溶液,c(SO32-)c(HSO3-)、c(OH-)c(H+)的值均增大D.加入氨水至中性,則2c(Na+)=c(SO32-)c(H+)=c(OH-)題組2溶液中粒子濃度大小關(guān)系的判斷4.2016江蘇,14,4分雙選H2C2O4為二元弱酸。20 時,配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A.pH=2.5 的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)c(HC2O4-)B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2O4-)D.pH=7.0 的溶液中:c(Na+)2c(C2O42-)5.2016四川理綜,7,6分向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個不同的反應(yīng),當(dāng)0.01 molc(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(CO32-)C0.015c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)D0.03c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)6.2015安徽理綜,13,6分25 時,在10 mL濃度均為0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL-1鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A.未加鹽酸時:c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O)B.加入10 mL 鹽酸時:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)C.加入鹽酸至溶液pH=7時:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20 mL 鹽酸時:c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)7.2015江蘇,14,4分室溫下,向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH=7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略),溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.向0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)B.向0.10 molL-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(NH4+)c(SO32-)C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-)8.2014天津理綜,5,6分下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO42-)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HCO3-)=2c(CO32-)D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)9.2013四川理綜,5,6分室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表:實驗編號起始濃度/(molL-1)反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判斷不正確的是()A.實驗反應(yīng)后的溶液中:c(K+)c(A-)c(OH-)c(H+)B.實驗反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=Kw110-9 molL-1C.實驗反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)0.1 molL-1D.實驗反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)c(OH-)=c(H+)題組3沉淀溶解平衡10.高考組合改編題,6分下列說法正確的是()選項實驗現(xiàn)象結(jié)論A.2017全國卷,13D向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象Ksp(AgI)Ksp(AgCl)B.2016江蘇,13B室溫下,向濃度均為0.1 molL-1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液出現(xiàn)白色沉淀Ksp(BaSO4 )Ksp(Ag2S)11.2013新課標(biāo)全國卷,11,6分已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,濃度均為0.010 molL-1,向該溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液時,三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()A.Cl-、Br-、CrO42-B.CrO42-、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrO42-D.Br-、CrO42-、Cl-12.2013江蘇,14,4分雙選一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:pM=-lg c(M),p(CO32-)=-lg c(CO32-)。下列說法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a點可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(CO32-)C.b點可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)c(CO32-)D.c點可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)乙B向Fe(NO3)2溶液中滴入用硫酸酸化的H2O2溶液,溶液變黃氧化性:H2O2Fe3+C相同溫度下,將等質(zhì)量的大理石塊和大理石粉分別加入到等體積、等濃度的鹽酸中反應(yīng)速率:粉狀大理石塊狀大理石D向2 mL 0.1 molL-1Na2S溶液中滴入幾滴0.1 molL-1ZnSO4溶液,生成白色沉淀;再加入幾滴0.1 molL-1CuSO4溶液,又產(chǎn)生黑色沉淀溶度積:Ksp(ZnS)Ksp(CuS)2.2018清華中學(xué)第一次考試,13下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.0.1 molL-1 NaHCO3溶液與0.1 molL-1 NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)c(CO32-) c(HCO3-) c(OH-)B.20 mL 0.1 molL-1CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL-1HCl溶液混合后呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl-)c(H+)c(NH4+)c(OH-)D.0.1 molL-1CH3COOH溶液與0.1 molL-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH-) c(H+)+c(CH3COOH)3.2018山西實驗中學(xué)、南海桂城中學(xué)聯(lián)考,1525 時,用0.100 0 molL-1的AgNO3溶液分別滴定體積均為V0 mL 且濃度均為0.100 0 molL-1的KCl、KBr及KI溶液,其滴定曲線如圖所示。已知25 時,AgCl、AgBr及AgI溶度積常數(shù)依次為1.810-10、5.010-13、8.310-17,下列說法正確的是()A.V0=45.00B.滴定曲線表示KCl的滴定曲線C.滴定KCl時,可加入少量的KI作指示劑D.當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00 mL時,溶液中c(I-)c(Br-)c(H2SO3)B.c(Na+)c(HSO3-)c(H+)c(SO32-)c(OH-)C.c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32-)D.c(Na+)=c(HSO3-)+c(H2SO3)+2c(SO32-)二、非選擇題(共19分)6.2018湖北部分重點中學(xué)起點考試,19,5分(1)已知:H2S的電離常數(shù)K1=1.010-7,K2=7.010-15。常溫下,0.1 molL-1 NaHS溶液的pH(填“”“=”或“c(A-)c(H+)c(OH-)(A-代表溶液中的酸根離子)3.常溫下,向1 L pH=10的KOH溶液中持續(xù)通入CO2。溶液中水電離出的c(OH-)與通入CO2的體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是()A.b點溶液呈中性B.d點溶液中:c(K+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)C.c點溶液中:2c(H2CO3)+c(H+)+c(HCO3-)=c(OH-)D.a點溶液中:水電離出的c(H+)=110-10 molL-14.下列說法正確的是()A.將AlCl3溶液、Na2SO3溶液蒸干并灼燒可分別得到Al2O3、Na2SO3固體B.在溶液的稀釋過程中,有的離子濃度可能增大,有的可能減小,有的可能不變C.Ksp(BaSO4)=1.0810-10,Ksp (BaCO3)=8.110-9,則沉淀BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3D.0.1 molL-1 CH3COOH溶液在稀釋過程中c(H+)c(CH3COOH)將變小5.常溫下,將某一元酸HA溶液和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示(不考慮混合后溶液體積變化):實驗編號HA溶液的物質(zhì)的量濃度/(molL-1)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度/(molL-1)混合后溶液的pH甲c10.2pH=7乙0.20.1pH7丙0.10.1pH=9下列判斷正確的是()A.根據(jù)甲、乙、丙實驗,無法判斷HA屬于弱酸或強酸B.c1=0.2C.乙組實驗中,混合溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na+)c(A-)c(OH-)c(H+)D.丙組實驗中,混合溶液中c(A-)=(0.1+10-9-10-5)molL-1二、非選擇題(共23分)6.9分已知25 時,2.010-3mol/L氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。(1)25 時,HF的電離平衡常數(shù)Ka=。(2)已知HF(aq)H+(aq)+F-(aq)H=-10.4 kJ/mol,現(xiàn)將室溫下0.1 mol/L HF溶液升溫至30 (不考慮溶質(zhì)和溶劑的揮發(fā)),下列各量增大的是。a.Kab.Kw c.n(H+)d.c(OH-)c(H+)(3)25 時,在20 mL 0.1 mol/L氫氟酸中加入V mL 0.1 mol/L NaOH溶液,測得混合溶液的pH變化曲線如圖所示,下列說法正確的是。a.pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中, 由水電離出的c(H+)相等b.點時pH=6,此時溶液中, c(F-)-c(Na+)=9.910-7 mol/L c.點時,溶液中的c(F-)=c(Na+)d.點時V=20 mL,此時溶液中c(F-)c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),A項正確;CH3COOH的電離平衡常數(shù)比HCOOH的小,即CH3COOH的酸性弱,則相同pH的CH3COOH溶液的濃度大于HCOOH的,和NaOH反應(yīng)時,CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的體積較大,B項錯誤;C項溶液反應(yīng)后得到c(HCOOH)與c(HCOONa)相等的混合溶液,溶液呈酸性,由電荷守恒得:c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由物料守恒得:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),則c(HCOO-)c(Na+)c(HCOOH),所以c(HCOO-)+c(OH-)c(HCOOH)+c(H+),C項錯誤;D項溶液反應(yīng)后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液,由物料守恒得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-),pHc(Cl-)c(CH3COOH),電離和水解均很微弱,故c(H+)c(SO32-),D項錯誤。4.BDA項,由題圖知pH=2.5時,c(HC2O4-)0.08 molL-1,則c(C2O42-)+c(H2C2O4)0,由題圖知c(H+)-c(OH-)0,則c(Na+)2c(C2O42-),正確。5.D明確各階段發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)以及溶液中的溶質(zhì)是解題的關(guān)鍵。當(dāng)n(CO2)=0 mol時,c(Na+)c(CO32-)c(AlO2-)c(OH-),B項錯誤;當(dāng)n(CO2)=0.015 mol時,溶液中的溶質(zhì)僅為Na2CO3,則溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),C項錯誤;當(dāng)n(CO2)=0.03 mol時,溶液中的溶質(zhì)僅為NaHCO3,則溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+),D項正確。6.B A項錯誤,NH3H2O在溶液中存在以下平衡:NH3+H2O NH3H2ONH4+OH-,則c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O);B項正確,加入10 mL鹽酸時,c(Na+)=c(Cl-),根據(jù)電荷守恒式c(Na+)+c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)知,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-);C項錯誤,根據(jù)電荷守恒式,當(dāng)溶液的pH=7時,c(H+)=c(OH-),則c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl-),故c(Cl-)c(Na+);D項錯誤,加入20 mL鹽酸,氫氧化鈉和NH3H2O恰好被中和,但因生成的氯化銨水解,溶液呈酸性,即c(H+)c(OH-),結(jié)合電荷守恒式: c(Cl-)+c(OH-)=c(Na+) +c(H+)+c(NH4+),可得正確的關(guān)系式為: c(Cl-)c(Na+) +c(NH4+)。7.D由電荷守恒有,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- )+2c(CO32-),因為pH=7時c(H+)=c(OH-),故有c(NH4+ )=c(HCO3-)+2c(CO32-),A項錯誤;由電荷守恒有,c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),pH=7時c(H+)=c(OH-),則c(NH4+ )+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),由物料守恒有,c(Na+)=c(HSO3- )+c(SO32-)+c(H2SO3),聯(lián)立消去c(Na+),得c(NH4+ )+c(H2SO3)=c(SO32-),所以c(SO32-)c(NH4+),B項錯誤;在Na2SO3溶液中,根據(jù)物料守恒,有c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3- )+c(H2SO3),但是由于通入了SO2,硫元素增多,所以該等式不成立, C項錯誤;由物料守恒有,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),則c(Na+)c(CH3COOH),由電荷守恒有,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),因為pH=7時c(H+)=c(OH-),則c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),聯(lián)立得,c(CH3COOH)=c(Cl-),D項正確。8.A根據(jù)質(zhì)子守恒可知,A項正確;碘化銀的Ksp小于氯化銀的,所以含有氯化銀和碘化銀固體的懸濁液中c(I-)小于c(Cl-),B項錯誤;CO2的水溶液中,c(HCO3-)遠遠大于c(CO32-),C項錯誤;含等物質(zhì)的量的草酸氫鈉和草酸鈉溶液中,根據(jù)物料守恒,有2c(Na+)=3c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4),D項錯誤。9.B實驗反應(yīng)后溶液的pH=9,即溶液顯堿性,說明HA為弱酸,二者等濃度等體積混合恰好反應(yīng)生成KA,A-水解,A項正確;實驗反應(yīng)后的溶液中,由電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)知,c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+),B項錯誤;因為HA為弱酸,如果與等體積等濃度的KOH溶液混合,溶液顯堿性,若溶液顯中性,則在兩溶液體積相等的條件下,HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 molL-1,所以實驗反應(yīng)后的溶液中,c(A-)+c(HA)0.1 molL-1,C項正確;實驗反應(yīng)后溶液顯中性,根據(jù)電荷守恒式c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),則c(K+)=c(A-),即c(K+)=c(A-)c(H+)=c(OH-),D項正確。10. AA項,根據(jù)題中描述可知黃色沉淀為AgI,另一支試管中無明顯現(xiàn)象,說明沒有AgCl析出,證明Ksp(AgI)Ksp(AgCl),正確。B項,BaSO4和CaSO4均為白色沉淀,根據(jù)該實驗現(xiàn)象不能判斷出二者的Ksp大小關(guān)系,錯誤。C項,對于組成類似(陰、陽離子個數(shù)比相同)的難溶電解質(zhì),溶度積大的易轉(zhuǎn)化為溶度積小的,錯誤。 D項,稀硫酸與Na2S反應(yīng)產(chǎn)生H2S,通入AgNO3與AgCl的濁液中,雖然白色沉淀變成黑色沉淀,但不斷通入H2S時,c(S2-)增大,不能確定Ksp(AgCl)與Ksp(Ag2S)的大小關(guān)系,錯誤。11.C設(shè)加入一定體積的AgNO3溶液時,溶液中Cl-、Br-和CrO42-的濃度均為c molL-1,則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需的Ag+濃度分別是Ksp(AgCl)c molL-1、Ksp(AgBr)c molL-1、Ksp(Ag2CrO4)c molL-1,比較Ksp數(shù)值可知,Br-形成沉淀時所需Ag+濃度最小,即最先產(chǎn)生沉淀;CrO42-形成沉淀時所需Ag+濃度最大,即最后產(chǎn)生沉淀。12.BDpM、p(CO32-)越大,則c(M)、c(CO32-)越小,即Kspc(M)c(CO32-)越小,根據(jù)圖示,可以判斷MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小,A項錯誤;a點在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,溶液為飽和溶液,且p(Mn2+)=p(CO32-),則c(Mn2+)=c(CO32-),B項正確;b點在CaCO3的沉淀溶解平衡曲線上,溶液為飽和溶液,p(Ca2+)c(CO32-),C項錯誤;c點在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線上方,c(Mg2+)c(CO32-)Ksp(MgCO3),溶液為不飽和溶液,D項正確。13.(1)藍紫色溶液變淺,同時有灰藍色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液(2分)(2)2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O(2分)增大(1分)1.01014(3分)小于(1分)(3)2.010-5(2分)5.010-3(2分)(4)Cr2O72-+3HSO3-+5H+2Cr3+3SO42-+4H2O(2分)【解析】 (1)根據(jù)題意可知,在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時,首先發(fā)生反應(yīng):Cr3+3OH-Cr(OH)3,藍紫色溶液逐漸變淺,同時產(chǎn)生灰藍色沉淀,當(dāng)氫氧化鈉溶液過量時,灰藍色沉淀逐漸溶解,發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3+OH-Cr(OH)4-,最終得到綠色溶液。(2)從題圖看出,鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子,離子方程式為2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O。從題圖看出,酸性越強,c(Cr2O72-)越大,說明CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率越大。A點對應(yīng)的離子濃度:c(Cr2O72-)=0.25 molL-1,c(H+)=1.010-7molL-1。c(CrO42-)=1.0 molL-1-0.25 molL-12=0.5 molL-1。平衡常數(shù)K=c(Cr2O72-)c2(H+)c2(CrO42-)=0.25(1.010-7)20.52=1.01014。升高溫度,CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡向左移動,根據(jù)平衡移動原理,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),HKsp(CuS),D項錯誤。2.BA項兩溶液等體積混合,恰好完全反應(yīng),得到0.05 molL-1的Na2CO3溶液,由于CO32-水解生成的HCO3-還可以繼續(xù)水解,故c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),A項錯誤;B項兩溶液混合后,得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH、NaCl的混合溶液,溶液呈酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,故c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),B項正確;等體積的pH=2的鹽酸與pH=12的氨水中n(NH3H2O)遠大于n(HCl),故兩溶液混合后,得到NH3H2O和NH4Cl的混合溶液,溶液呈堿性,c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+),C項錯誤;D項兩溶液等體積混合,恰好完全反應(yīng),得到CH3COONa溶液,根據(jù)電荷守恒,有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),根據(jù)物料守恒,有:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),聯(lián)立兩式消去c(Na+)得到:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),D項錯誤。3.D由25 時AgCl、AgBr及AgI溶度積常數(shù)依次為1.810-10、5.010-13、8.310-17及圖像可知, 在V0=V=50.00時達到滴定終點,A項錯誤;c(Ag+)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI,所以pAg從小到大依次為AgCl、AgBr、AgI,所以依次為KCl、KBr及KI溶液的滴定曲線,B項錯誤;在滴定KCl時,不能用KI作指示劑,因為AgI溶度積常數(shù)更小,AgI更容易沉淀,C項錯誤;當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00 mL時,AgNO3溶液過量10.00 mL,溶液中的c(Ag+)相同,所以溶液中c(I-)c(Br-)c(H2SO3),A項正確;HSO3-部分電離,且電離程度大于水解程度,則溶液中離子濃度:c(Na+)c(HSO3-)c(H+)c(SO32-)c(OH-),B項正確;根據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(SO32-),根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+ c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-),兩式聯(lián)立可得:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32-),C項正確,D項錯誤。6.(1)HS-的水解常數(shù)為10-1410-7=10-77.010-15,HS-的水解程度大于電離程度,溶液顯堿性,pH7(2)5【解析】(1)HS-在溶液中存在電離平衡:HS-H+S2-和水解平衡:HS-+H2OH2S+OH-,其水解常數(shù)Kh=c(H2S)c(OH-)c(HS-)=c(H2S)c(OH-)c(H+)c(HS-)c(H+)=KwK1=10-141.010-7=1.010-77.010-15,即KhK2,HS-的水解程度大于電離程度,故NaHS溶液顯堿性,pH7。(2)當(dāng)Mn2+開始沉淀時,根據(jù)Ksp(MnS)=c(Mn2+)c(S2-)知,c(S2-)=1.410-150.020 molL-1=7.010-14 molL-1,根據(jù)K2=c(S2-)c(H+)c(HS-)知,此時c(H+)=K2c(HS-)c(S2-)=7.010-151.010-47.010-14 molL-1=1.010-5 molL-1,pH=5。7.(1)HOOHCu2+(2)2H2O2(l)O2(g)+2H2O(l)H=-196 kJmol-1(3)c(CH3COO-)、c(NH4+)、c(H+)、c(OH-)或c(CH3COO-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) 0.05(4)2Cu2+4I-2CuI+I2(5)4.010-3(6)AC【解析】(1)H2O2是共價化合物,其電子式為HOOH。溶解后銅元素以Cu2+形式存在。(2)根據(jù)題意,298 K時,液態(tài)過氧化氫分解生成O2的熱化學(xué)方程式為2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)H=-196 kJmol-1。(3)根據(jù)25 時,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3H2O)可知,CH3COONH4溶液呈中性,故等濃度的CH3COOH和CH3COONH4的混合溶液呈酸性,則溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)。由反應(yīng)S2O32-+2H+SO2+S+H2O可知,每生成1 mol SO2和1 mol S,生成的SO2比S多32 g,20 s后生成的SO2比S多3.2 g,則20 s后生成0.1 mol SO2,參加反應(yīng)的硫代硫酸鈉為0.1 mol,故v(Na2S2O3)=0.1 mol0.1 L20 s=0.05 molL-1s-1。(4)Cu2+與I-反應(yīng)生成CuI,反應(yīng)的離子方程式為2Cu2+4I-2CuI+I2。(5)Ksp(CuI)=c(Cu+)c(I-)=1.110-12,Ksp(CuSCN)=c(Cu+)c(SCN-)=4.410-15,則沉淀完全轉(zhuǎn)化后,溶液中c(SCN-)c(I-)Ksp(CuSCN)Ksp(CuI)=4.410-151.110-12=4.010-3。(6)Fe3+也能與I-反應(yīng)生成I2,銅鋅合金中含有少量鐵,則會造成測得的銅含量偏高,A項符合題意;沉淀時生成I3-,會造成測得的銅含量偏低,B項不符合題意;空氣中的氧氣能氧化I-形成碘單質(zhì),若轉(zhuǎn)化后的溶液在空氣中放置太久,則會造成測得的銅含量偏高,C項符合題意;滴定過程中,往錐形瓶內(nèi)加入少量蒸餾水,對實驗結(jié)果無影響,D項不符合題意。1.A向氨水中加入氯化銨固體,NH4+濃度增大,一水合氨的電離平衡逆向移動,OH-濃度減小,溶液的pH減小,A項正確;溶度積常數(shù)隨溫度變化而變化,溫度不變,溶度積常數(shù)不變,B項錯誤;醋酸是弱酸,部分電離,加水稀釋促進醋酸電離,故稀釋10倍后pH小于2,C項錯誤;稀釋Na2CO3溶液,雖然促進了CO32-的水解,OH-的物質(zhì)的量增大,但溶液的體積增大更多,所以溶液中c(OH-)減小,D項錯誤。2.C根據(jù)電離常數(shù),可知酸性:CH3COOHHCN,由題圖知,起始時曲線的pH比曲線的pH大,說明曲線對應(yīng)的酸比曲線對應(yīng)的酸的酸性弱,故曲線、曲線分別代表的是HCN溶液、CH