1、物理化學(xué)模擬試卷一一、選擇題 (共10題 20分)1、一恒壓反應(yīng)體系，若產(chǎn)物與反應(yīng)物的 DCp0，則此反應(yīng)：(A)吸熱；(B)放熱； (C)無熱效應(yīng)；(D)吸放熱不能肯定。2、將某理想氣體從溫度T1加熱到T2。若此變化為非恒壓過程，則其焓變H應(yīng)為何值?：(A) H0； (B) HCp(T2T1)；(C) H不存在； (D) H等于其它值。3、恒溫恒壓條件下，某化學(xué)反應(yīng)若在電池中可逆進(jìn)行時吸熱，據(jù)此可以判斷下列熱力學(xué)量中何者一定大于零？ (A) U； (B) H； (C) S ； (D) G。4、已知在373 K時液體A的飽和蒸氣壓為66 662 Pa，液體B的飽和蒸氣壓為1.01 325

2、15;105 Pa，設(shè)A和B構(gòu)成理想液體混合物，則當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5 時，氣相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)應(yīng)為：(A) 0.200；(B) 0.300；(C) 0.397；(D) 0.603。5、非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時，下述答案中哪一個錯誤? (A) Q=0；(B) W=0；(C) U=0；(D) H=0 。6、對于下列的四種表述中正確的是：(A) 因為H=Qp，所以只有等壓過程才有H；(B) 因為H=Qp，所以Qp也具有狀態(tài)焓數(shù)的性質(zhì)；(C) 公式H=Qp只適用于封閉體系；(D) 對于封閉體系經(jīng)歷一個不作其它功的等壓過程，其熱量只決定于體系的始態(tài)和終態(tài)。7、今有298 K、p$的

3、N2氣和323 K、p$的N2氣各一瓶，問哪瓶N2氣的化學(xué)勢大? (A)()> ()；(B) ()< ()；(C) ()= ()；(D) 不可比較。8、對實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過程，有 (A) H = 0；(B) S = 0； (C) G = 0； (D) U = 0。9、在某溫度下，當(dāng)B溶解于A中形成溶液時，若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積時，(設(shè)B的偏摩爾體積大于零)，若增加壓力則B在A中的溶解度將：（A） 增大；（B）減??；（C） 不變； （D）不確定。二、填空題 ( 共 5題 10分 )11、摩爾分?jǐn)?shù)為 0.5 的甲醇水溶液在 293.15 K 和 p$下，每摩爾溶液的

4、體積為2.83×10-5 m3×mol-1，甲醇的偏摩爾體積為 3.95×10-5 m3×mol-1，把 1 mol 甲醇加入上述大量溶液中，體積增加 _ m3，加入 1 mol 水體積又增加 _ m3。12、從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性說明自由水分子的化學(xué)勢比吸附在硅膠表面的水分子的化學(xué)勢_ _。當(dāng)硅膠吸水達(dá)到飽和時，自由水分子的化學(xué)勢_吸附在硅膠表面水分子的化學(xué)勢。13、氫氣可看作理想氣體，其CV,m = _ ，Cp,m = _，以氣體常數(shù)R表示。14、對于任何宏觀物質(zhì)，其焓H一定 _ 內(nèi)能U (填上 、) ，因為 _；對于等溫理想氣體反應(yīng)，分子數(shù)增多的H

5、一定 _U，因為 _ 。15、理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹，S _>_ 0，G _<_ 0。三、計算題 ( 共 5題 50分 )16、1 mol雙原子分子理想氣體，始態(tài)的p1=100 kPa，T1=300 K，經(jīng)等壓可逆過程到終態(tài)T2=500 K，計算過程的Q，W及體系的U、H、S、F、G。已知始態(tài)熵S1=13.50 J·K1。17、293.15 K，乙醚的蒸氣壓為 58.95 kPa。今在 0.100 kg 乙醚中溶入某非揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)0.010 kg，乙醚的蒸氣壓降低到 56.79 kPa，試求該非揮發(fā)性有機(jī)物的摩爾質(zhì)量。 18、通常在鋼瓶里的壓縮氫氣中含有少量氧氣。實(shí)驗中常將

6、氫氣通過高溫下的銅粉，以除去少量氧氣，其反應(yīng)為： 2Cu(s) + (1/2) O2(g) Cu2O(s) 若在 600時，使反應(yīng)達(dá)到平衡，試問經(jīng)處理后在氫氣中剩余氧的濃度為多少？已知：rG = (-166 732 + 63.01 T / K )J×mol-1。19、298 K時，水的飽和蒸氣壓為3173 Pa，某水溶液上水蒸氣平衡壓力為 2733 Pa，若選298 K下與133.1 Pa水蒸氣達(dá)平衡時的假想純水為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，試求該溶液中水的活度；若選用同溫度下純水的真實(shí)狀態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，該溶液中水的活度又為多少？四、問答題 ( 共 4題 20分 )21、對于理想氣體，試證明： (¶

7、;T/¶p)S V/Cp。22、高溫時，Cu-Sn 二組分相圖如圖所示，填出 6 個所標(biāo)相區(qū)中由哪幾相組成。 (C 穩(wěn)定化合物) 23、回答下列問題，對者用 (+)，錯者用 (-)。(1)適當(dāng)選定溫度和壓力，正交硫、單斜硫、液態(tài)硫與氣態(tài)硫可以同時平衡共存；(2)定溫定壓下，二元系中 A 組分的化學(xué)勢增大，B 組分的化學(xué)勢必減少；(3)CH3CH2OH-C6H5Cl，C2H5OH-H2O為完全互溶，C6H5Cl-H2O為部分互溶。利用水進(jìn)行液液萃取，可從 C2H5OH-C6H5Cl 中分離出較純的氯苯；(4)高壓反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，壓力變化時，平衡不會

8、移動。24、有兩種液體，其質(zhì)量均為m，比熱均為Cp，溫度分別為T1和T2，試證明在等壓下絕熱混合的熵變?yōu)椋?S = 2mCpln(T1+ T2)/2(T1-T2)1/2 并證明 T1T2時，S > 0，假設(shè)Cp與溫度無關(guān)。 參考答案一、選擇題 ( 共10題 20分 )1. (D) 2. (B) 3. (C) 4. (C) 5. (D)6. (D) 7. (A) 8. (A) 9. (A） 10. (D)二、填空題 ( 共 5題 10分 )11. 答 a/ p* (1702 Pa42 Pa)/ 1702 Pa=0.9253 x(H2O)= a/ x= 0.9948 12. 答 (1) 大；

9、 (2) 等于 13. 答 5/2R，7/2R14. 答 一定大于；因為H=U+pV；一定大于；因為H=U+ (n)RT，而為正。15. 答 > ， < 因為 理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度不變，而壓力降低，體積增大。 所以S = nRln(V2/V1) > 0，G = nRTln(p2/p1) < 0 。 三、計算題 ( 共 5題 50分 )16.答 Qp=H=nCp,mT=5.82 kJ W=p(V2-V1)=nR(T2-T1)=1.663 kJ U=nCV,m(T2-T1)=4.157 kJ S=nCp,mln(T2/T1)=14.86 J·K-1 S2=S+

10、S1=28.36 J·K-1 F=U-(TS)= -5.97 kJ G=H-(TS)=9.19 kJ17.答 (p*A-pA)/p*A= xB=nB/(nA+nB)= mBMA/( mAMB+ mBMA) MB= p*AmBMA/(p*A- pA) - mBMA /mA = 0.195 kg·mol-1 18. 答 rG = (-166 732 + 63.01×873.2) J·mol-1 = -111 722 J·mol-1 因為rG = -RT lnK RT ln(p(O2)/p$)1/2 所以 p(O2)= p$exp(2rG /RT)

11、= 4.46×10-9 Pa19. 答 (1) a= p/= 2733 Pa/133.1 Pa = 20.5 (2) a= p/p*= 2733 Pa/3173 Pa = 0.86120. 答 四、問答題 ( 共 4題 20分 )21. 答 根據(jù)循環(huán)關(guān)系式： (T/p)S(p/S)T(S/T)p=-1 所以 (T/p)S = -(S/p)T/(S/T)p = (V/T)p/(Cp/T) = T(V/T)p /Cp = V/Cp 22. 答 1. 固溶體；2. 固溶體 與熔液 l ； 3. 固溶體 ；4. 固溶體 與熔液 l ；5. 固溶體 ；6. 固溶體 與穩(wěn)定化合物 C 。23.

12、答 (1) (-)； (2) (+)； (3) (+)；(4) (-)。24. 答 終態(tài)溫度為 T = (T1+ T2)/2 S1= mCpln(T1+ T2)/2T1 ， S2= mCpln(T1+ T2)/2T2 S =S1+S2 = 2mCpln(T1+ T2)/2(T1T2)1/2 當(dāng) T1 T2，(T1-T2)2> 0 則 T1+ T2> 2(T1T2)1/2 所以S > 0 二三證明：若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm = RT+bp時，則該氣體的內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)。 裝 訂 線 內(nèi) 不 要 答 題四、繪圖題（共10分）已知Hg-TL二組分體系的數(shù)據(jù)如下物質(zhì)HgTL2Hg

13、5E1(含TL18%)E2(含TL41%）TL溶點(diǎn)-39+15-60+0.4303（E1、E2均為低共熔點(diǎn)，Hg原子量200.59，TL的原子量為204.383）繪制t/-w%相圖，并標(biāo)出各區(qū)域、各線、各交點(diǎn)的相數(shù)，自由度數(shù)。得分評卷人復(fù)核人五、計算題（共40分）1、（10分）某一化學(xué)反應(yīng)若在等溫等壓下(298.15K,p)進(jìn)行，放熱40.0 kJ，若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成，則吸熱4.0kJ。 計算該反應(yīng)的rSm 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行時(即不做電功時)，求環(huán)境的熵變和總熵變； 計算體系可能做的最大功為多少？（10分）2、（10分）已知1000K時，AB雙原子分子的振動配分函數(shù)q0,V = 1.

14、25，(q0,V 為振動基態(tài)能量規(guī)定為零的配分函數(shù))。(1) 求振動特征溫度？(2) 求處于振動基態(tài)能級上的分布分?jǐn)?shù) N0/N = ？3、（10分）合成氨循環(huán)氣壓機(jī)第二缸內(nèi)混合氣組成如下（體積分?jǐn)?shù)/） N2 H2 NH3 CH4,Ar等 CO2 19.31 58.30 9.87 12.52 10-6 壓力是 13.61×106Pa，溫度是 43，問： (1) 在此條件下能否生成氨基甲酸胺。已知反應(yīng) CO2 (g) + 2NH3 (g) = NH2COONH4 (s) 在此溫度下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) K = 6.82 。 (2) 為避免氨基甲酸胺的生成，混合氣中 CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過

15、什么值？4、（10分）在單斜硫與斜方硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近，它們的蒸氣壓公式分為斜方硫：lg(p/p)=5267/T + 11.866，單斜硫：lg(p/p)=5082/T + 11.364，試計算：硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變溫度；轉(zhuǎn)變點(diǎn)時的晶型轉(zhuǎn)變熱。答案三、證明題（共10分）2分2分2分2分2分四、繪圖題（共10分） TL2Hg5含TL2%=為穩(wěn)定化合物 （6分）1Hg（g）+l f*=1 2Cs+l f*=1 3TL（g）+l f*=1 4Cs+l f*=1（4分） 五、計算題（共40分）2、（10分）(1) q0,V = 1/1-exp(-v/T) = 1/1-exp(-v/1000) = 1.25ex

16、p(-v/1000) = 1-1/1.25 = 0.20 所以 v = 1609K 5分(2) N0/N = g0exp(-0/kT)/q0,V = g0exp(-0/kT)/exp(-0/kT)q0, = 1/q0,V = 1/1.25 = 0.80 5分3、（10分）(1) 依題給數(shù)據(jù)計算Qp，即 Qp= 1/p$×/p$2 = 4240 (5分) 因為 Qp > K ，所以氨基甲酸胺不能生成 (2) 欲使氨基甲酸胺不能生成，應(yīng)滿足下式： Qp= 1/x(CO2)p/p$x(NH3)p/p$2 J> K (5分) 將有關(guān)數(shù)據(jù)代入上式，解得x(CO2)< 6.24

17、×10-6 4、（10分）3分2分1分三得分評卷人四、解答題（每小題10分，共50分）1、在273K，1000 kPa時， 10.0dm3單原子理想氣體（1）經(jīng)過絕熱可逆膨脹到終態(tài)壓力100 kPa；（2）在恒外壓100 kPa下絕熱膨脹到終態(tài)壓力100 kPa。分別計算兩個過程的終態(tài)溫度、W、U、H、S。2、室溫下，液體A與液體B能形成理想溶液。現(xiàn)有一A、B混合物的蒸氣相，其中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4 ，把它放在一個帶活塞的汽缸內(nèi)，在室溫下將汽缸緩慢壓縮。已知純A與純B的飽和蒸氣壓分別為40.0 kPa和120.0 kPa，求（1）當(dāng)液體開始出現(xiàn)時，汽缸內(nèi)氣體的總壓；（2）當(dāng)氣體全部液

18、化后，再開始汽化時氣體的組成。3、CO2(g)與H2S(g)在高溫的反應(yīng)為CO2(g) + H2S(g) = COS(g) + H2O(g) ，在610K時將0.1 mol CO2(g)加入體積為2.5 dm3的空瓶中，然后再充入H2S(g)使總壓為1000 kPa。達(dá)平衡后取樣分析，其中H2O(g)的摩爾分?jǐn)?shù)為0.02 。設(shè)該反應(yīng)的rHmø = 2.74×105J/mol且不隨溫度變化，視氣體為理想氣體。分別求610K和620K時該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 。4、在標(biāo)準(zhǔn)壓力下蒸餾時，乙醇乙酸乙酯系統(tǒng)有如下數(shù)據(jù)（x表示液相中的摩爾分?jǐn)?shù)；y表示氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)）：x乙醇y乙醇溫度/

19、x乙醇y乙醇溫度/0077.150.5630.50772.00.0250.07076.700.7100.60072.80.1000.16475.00.8330.73574.20.2400.29572.60.9420.88076.40.3600.39871.80.9820.96577.70.4620.46271.61.0001.00078.3請根據(jù)以上數(shù)據(jù)在右框畫出該系統(tǒng)的T-x圖，并回答下列問題：對x乙醇=0.80的溶液，（1）進(jìn)行蒸餾，最初餾出物的組成為？（2）普通蒸餾到最后一滴時，余液組成為？（3）在帶有活塞的密閉容器中平衡蒸發(fā)到最后一滴時，余液組成為？5、合成氨的反應(yīng)可表示為 N2(g)

20、 + 3 H2(g) = 2 NH3(g)，在298K和各氣體均處于標(biāo)準(zhǔn)壓力時該反應(yīng)的rHmø = 92.22 kJ/mol，rGmø =32.90 kJ/mol。已知：Cp,m(N2) =28.58 + 3.76×10-3T (JK-1mol-1) ；Cp,m(H2) =27.28 + 3.26×10-3T (JK-1mol-1) ；Cp,m(NH3) =29.75 +25.1×10-3T (JK-1mol-1) ，請表示出rGmø與溫度的函數(shù)關(guān)系，并計算1000K時該反應(yīng)的rGmø 和Kø。答案三、解答題（每題

21、10分，共50分）1、每一問的T2、W、U、H、S五個量各1分解：n=PV/(RT)=4.41mol (1) = Cp,m/ CV,m=5/3 由絕熱可逆過程方程式P1V1=P2V2 ，代入數(shù)據(jù)得V2=39.8 dm3 T2= P2V2/(nR)=108.6K W=U= nCV,m(T2- T1)= 9.04kJ H=U+(PV)= 9.04×103+(105×39.8×10-3-106×10.0×10-3) (J) = 15.06 kJ S=0 (2)絕熱：W= nCV,m(T2- T1)等外壓：W= P2(V2-V1)= P2(nRT2/P

22、2- nRT1/P1)兩式相等，代入數(shù)據(jù)，解得T2=175K W=U = nCV,m(T2- T1)= 5.39kJV2=nRT2/P2=64.16 dm3H=U+(PV)= 5.39×103+(105×64.16×10-3-106×10.0×10-3) (J) =8.97 kJ S=nRln(V2/V1)+nCV,mln(T2/T1)= 43.7 J/K2、解：（1）P總=PA+PB= PA*xA+PB*xB =40.0 xA+120.0(1-xA)=120.0-80.0 xA (kPa) 3分yA= PA/P總= PA*xA/ P總 1分

23、開始時，氣相組成yA=0.4即：0.4=40.0 xA/(120.0-80.0 xA) 解得xA=0.667 1分所以 P總=120.0-80.0 ×0.667=66.67(kPa) 1分（2）全部液化后，液相組成與原始組成一致，即xA=0.4PA = PA*xA=40.0×0.40=16.0 (kPa) 1分PB = PB*xB=120.0×0.60=72.0 (kPa) 1分yA= PA/P總=16.0/(16.0+72.0)=0.182 1分yB=0.818 1分3、解，初始H2S(g)的量=n總-n0(CO2)=PV/(RT)- n0(CO2)=0.393

24、 mol 2分設(shè)生成H2O(g)物質(zhì)的量為xCO2(g) + H2S(g) = COS(g) + H2O(g)開始時物質(zhì)的量/mol 0.1 0.393平衡時物質(zhì)的量/mol 0.1-x 0.393-x x x由于該反應(yīng)=0，反應(yīng)前后n總不變 n總=0.493 mol 2分H2O(g)的摩爾分?jǐn)?shù)為0.02，即x=0.02×0.493=0.00986 (mol)該反應(yīng)=0，K(610K）=Kn=x2/(0.1-x)( 0.393-x)=2.82×10-3 3分由lnK(620K）/ K(610K）= (1/610K-1/620K)rHmø/R代入數(shù)據(jù)后解得：K(62

25、0K）=6.74×10-3 3分4、解：（作圖略） 4分（1）最初餾出物的組成為x乙醇=0.69 2分（2）普通蒸餾到最后一滴時，余液為純乙醇 2分（3）在帶有活塞的密閉容器中平衡蒸發(fā)到最后一滴時，余液組成為x乙醇=0.88 2分5、Cpø,m= 50.92 + 36.66×10-3T (JK-1mol-1)由基爾霍夫定律，d Hmø =Cpø,m dT ，將Cpø,m隨溫度變化的關(guān)系式代入上式作不定積分得Hmø =H0ø-50.92T+18.33×10-3T2(Jmol-1) 2分將T=298K時Hm&

26、#248; =-92.22×103 J/mol代入上式，求得H0ø=-78680 Jmol-1 所以Hmø與溫度的關(guān)系式為 Hmø =-78680-50.92T+18.33×10-3T2(Jmol-1) 2分 由吉-亥公式，d(Gmø /T)=-( Hmø /T2)dT將Hmø與溫度的關(guān)系式代入上式作不定積分得Gmø /T = 78680/T+50.92l nT-18.33×10-3T+I (JK-1mol-1) 2分即：Gmø =78680+50.92T lnT -18.33

27、5;10-3T2+IT (Jmol-1)將T=298K時Gmø =32.90×103 J/mol代入上式，求得I=131 JK-1mol-1所以Gmø與溫度的關(guān)系式Gmø =78680+50.92T lnT -18.33×10-3T2-131T (Jmol-1) 2分 將T=1000K代入，的Gmø(1000K) =123.8 kJmol-1) 1分Kø=EXP(-Gmø /RT)=3.41×10-7 1分五四、計算題。（1小題6分，2、3小題各12分，共30分）1、在一定壓力p和溫度298.2 K的條件

28、下，1molC2H5OH(l)完全燃燒時所做的功是多少？設(shè)體系中氣體服從理想氣體行為。2、101325Pa下將一盛有100、1mol的密閉玻璃球放在100dm3的容器中，整個容器放在100的恒溫槽內(nèi)。將玻璃小球擊破，水即發(fā)生氣化（設(shè)蒸氣為理想氣體），計算該過程的Q，W，DU，DH，DS，DA，和DG。已知100水的氣化熱為40.59 kJ·mol1。3、已知甲苯的摩爾質(zhì)量為 92´10-3 kg·mol-1，沸點(diǎn)為383.15K，平均摩爾氣化焓為 33.84kJ·mol-1；苯的摩爾質(zhì)量為 78´10-3 kg·mol-1，沸點(diǎn)為35

29、3.15K，平均摩爾氣化焓為 30.03kJ·mol-1。有一含苯 100g 和甲苯 200g 的理想液態(tài)混合物，在373.15K，101.325 kPa下達(dá)氣液平衡。求 （1）373.15K 時苯和甲苯的飽和蒸氣壓； （2）平衡時液相和氣相的組成； （3）由兩組分物質(zhì)形成該理想液態(tài)混合物時的混合焓和混合熵。 答案四、計算題：（1小題6分，2、3小題各12分，共30分）。1、（1分）解：反應(yīng)方程這是等溫、等壓下的化學(xué)反應(yīng)：（1分）（2分）2、解：首先判斷水是否全部氣化，在101325Pa下，1mol水全部氣化應(yīng)占體積：或在恒容下，1mol水全部氣化后的壓力：（2分）體積和壓力均小于始

30、態(tài)，表明能全部氣化，末態(tài)壓力應(yīng)為31025.7Pa選擇整個容器為系統(tǒng)，設(shè)計下過程理想氣體恒溫過程 DH2=0， DU2=0 DH= DH1+ DH2= DH1=40.59 kJ （2分） DU= DU1+ DU2= DU1= DH1D(pV)= DH1RT=37.47 kJ （2分）因?qū)φ麄€容器系統(tǒng) DV=0，故W=0，Q= DU = 37.47 kJ （2分） DS= DS1+ DS2= DH1/T nRln(p2/p1) =118.60 J·K1 （2分） DA= DU TDS=37.49kJ 118.60´373.15 J = 6.771 kJ （1分） DG= DH

31、 TDS=40.59kJ 118.60´373.15 J = 3.672 kJ （1分）（2分）六一、 、計算題：(共50分) 1(10分) A(熔點(diǎn)651)和B(熔點(diǎn)419)的相圖具有一個低共熔點(diǎn)，為368(42% A,質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，下同)。(1) (1)    繪出該二組分系統(tǒng)的示意相圖，標(biāo)出各相區(qū)相態(tài)，及自由度。(2) (2)    分別指出80% A和30% A的系統(tǒng)從700冷卻到300的過程的相變。(3) (3)    畫出49% A的溶液的步冷曲線。2、(20分) 某抗菌素施

32、于人體后在血液中的反應(yīng)呈現(xiàn)一級反應(yīng)。如在人體中注射0.5克某抗菌素，然后在不同時間測其在血液中的濃度，得到下列數(shù)據(jù)：t (h)481216CA (血液中藥含量mg/100ml)0.480.310.240.15lncA-t的直線斜率為-0.0979, lncA,0=-0.14(1) (1)    求反應(yīng)速率常數(shù)。(2) (2)    計算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素濃度不低于0.37mg/100ml，問需幾小時后注射第二針。3、(20分) 5mol過冷水在-5, 101.3kPa下凝結(jié)為冰，計算過程的G, 并判斷過程在此條件下能否發(fā)

33、生。已知水在0, 101.3kPa下凝固熱Hm,凝=-6.009J·K-1·mol-1，水的平均熱容為75.3 J·K-1·mol-1, 冰的平均熱容為37.6 J·K-1·mol-1。 答案1(10分)A(熔點(diǎn)651)和B(熔點(diǎn)419)的相圖具有一個低共熔點(diǎn)，為368(42% A,質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，下同)。(4) (4)    繪出該二組分系統(tǒng)的示意相圖，標(biāo)出各相區(qū)相態(tài)，及自由度。(5) (5)    分別指出80% A和30% A的系統(tǒng)從700冷卻到300的過程的相變

34、。(6) (6)    畫出49% A的溶液的步冷曲線。B(s)+l20040060080020406080BAB%t ()lA(s)-lA(s)+B(s)單相區(qū)為2，兩相區(qū)為1，三相線為0 2、(20分) 二、(20分) 某抗菌素施于人體后在血液中的反應(yīng)呈現(xiàn)一級反應(yīng)。如在人體中注射0.5克某抗菌素，然后在不同時間測其在血液中的濃度，得到下列數(shù)據(jù)：t (h)481216CA (血液中藥含量mg/100ml)0.480.310.240.15lncA-t的直線斜率為-0.0979, lncA,0=-0.14(3) (3)   

35、求反應(yīng)速率常數(shù)。(4) (4)    計算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素濃度不低于0.37mg/100ml，問需幾小時后注射第二針。解： 設(shè)cA,0為抗菌素開始濃度(1)反應(yīng)速率方程積分形式 lncA=-kt+lncA,0 斜率為-k=-0.0979 .k=0.0979h-1(2) =7.08h(3)t=0時，ln cA= ln cA,0=-0.14 t=1/k=1/0.0979ln(0.72/0.37)=6.8h約需6.8小時后注射第二針。 3、(20分) 5mol過冷水在-5, 101.3kPa下凝結(jié)為冰，計算過程的G, 并判斷過程在此條件下能否發(fā)

36、生。已知水在0, 101.3kPa下凝固熱Hm,凝=-6.009J·K-1·mol-1，水的平均熱容為75.3 J·K-1·mol-1, 冰的平均熱容為37.6 J·K-1·mol-1。 G(2) H2O(l) H2O(s) n=5.00mol, n=5.00mol, t1= -5 t1= -5 p=101.3kPa p=101.325kPa G3G1   H2O(l) H2O(s)G3 n=5.00mol, n=5.00mol, t1= 0 t1=0 P=101.3kPa p=101.3kPa H=H1+H2+H3=1883-30045-940=-29102J，S1=nCp,m,水lnT1/T2=5×·K-1，S2=Hm,凝/T=5×(-6009