1、第三節(jié)第三節(jié) 水中有機污染物的遷移轉(zhuǎn)化水中有機污染物的遷移轉(zhuǎn)化一、概述 二、分配作用 三、揮發(fā)作用 四、水解作用 五、光解作用 六、生物降解作用一、概述一、概述 水環(huán)境中有機污染物種類繁多，一般分為兩大類：水環(huán)境中有機污染物種類繁多，一般分為兩大類：1.1.需氧有機物（耗氧有機物）需氧有機物（耗氧有機物）： 危害危害: :對水生生物無直接毒害，但是對水生生物無直接毒害，但是降解耗氧降解耗氧，引起水，引起水體缺氧，水質(zhì)惡化；體缺氧，水質(zhì)惡化； 使得使得氧化還原條件改變氧化還原條件改變，增加一些，增加一些重金屬溶解和毒性重金屬溶解和毒性增強增強，特別在河口地段，好氧有機污染物的大量增加，特別在河口

2、地段，好氧有機污染物的大量增加，導(dǎo)致水體導(dǎo)致水體E E急劇下降，急劇下降，F(xiàn)eFe2+2+、MnMn2+2+、CrCr3+3+等釋放出來；等釋放出來； 使得使得pHpH降低降低，酸性增強，金屬溶解，酸性增強情況下，酸性增強，金屬溶解，酸性增強情況下，金屬金屬HgHg容易甲基化；容易甲基化； 靜止水體的靜止水體的富營養(yǎng)化富營養(yǎng)化。2.2.持久性污染物（有毒有機物）持久性污染物（有毒有機物）：一般一般人工合成人工合成，食品添加劑、洗滌劑、殺蟲劑、塑料、化，食品添加劑、洗滌劑、殺蟲劑、塑料、化妝品、涂料、農(nóng)藥等；妝品、涂料、農(nóng)藥等；易于易于生物累積，生物累積，有致癌作用；有致癌作用；水溶性差，而水溶

3、性差，而脂溶性強脂溶性強，易于在生物體內(nèi)，并通過，易于在生物體內(nèi)，并通過食物鏈?zhǔn)澄镦湻糯?。放大?有機污染物污染的典型有機污染物污染的典型案例案例：2020世紀(jì)前期，美國在修建世紀(jì)前期，美國在修建水電站時，修建了洛夫運河。水電站時，修建了洛夫運河。2020世紀(jì)世紀(jì)4040年代干涸不用，年代干涸不用，19421942年美國胡克公司購買了這條約年美國胡克公司購買了這條約100m100m長的廢棄河道，并長的廢棄河道，并作為垃圾和工業(yè)廢物的填埋場所。作為垃圾和工業(yè)廢物的填埋場所。1111年內(nèi)填埋了年內(nèi)填埋了8080億億kgkg的的廢物。廢物。19531953年轉(zhuǎn)給當(dāng)?shù)亟逃龣C構(gòu)用于開發(fā)房地產(chǎn)、蓋起了年轉(zhuǎn)

4、給當(dāng)?shù)亟逃龣C構(gòu)用于開發(fā)房地產(chǎn)、蓋起了教學(xué)樓和住宅。教學(xué)樓和住宅。厄運從此降臨，從厄運從此降臨，從19771977年開始，當(dāng)?shù)鼐用窆植〔粩?，孕婦流年開始，當(dāng)?shù)鼐用窆植〔粩?，孕婦流產(chǎn)、兒童夭折、嬰兒畸形等頻頻發(fā)生。產(chǎn)、兒童夭折、嬰兒畸形等頻頻發(fā)生。19871987年，該區(qū)地面滲年，該區(qū)地面滲出一種黑色毒液，經(jīng)監(jiān)測，其中含有氯仿、三氯酚、二溴甲出一種黑色毒液，經(jīng)監(jiān)測，其中含有氯仿、三氯酚、二溴甲烷等多種毒物，對當(dāng)?shù)氐目諝?、水環(huán)境等構(gòu)成嚴(yán)重危害。后烷等多種毒物，對當(dāng)?shù)氐目諝?、水環(huán)境等構(gòu)成嚴(yán)重危害。后來胡克公司和當(dāng)?shù)卣r償來胡克公司和當(dāng)?shù)卣r償3030多億美元的健康損失費。多億美元的健康損失費。 有

5、機污染物在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化主要有機污染物在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化主要取決于取決于有機污有機污染物本身的性質(zhì)染物本身的性質(zhì)以及以及水體的環(huán)境條件水體的環(huán)境條件。有機污染物一般通過。有機污染物一般通過吸附作用吸附作用、揮發(fā)作用揮發(fā)作用、水解作用水解作用、光解作用光解作用、生物富集和生生物富集和生物降解作用物降解作用等過程進(jìn)行遷移轉(zhuǎn)化。等過程進(jìn)行遷移轉(zhuǎn)化。第三節(jié)水中有機污染物的遷移轉(zhuǎn)化第三節(jié)水中有機污染物的遷移轉(zhuǎn)化二分配作用二分配作用1 1分配理論分配理論分配系數(shù)分配系數(shù)物質(zhì)在不同介質(zhì)中的溶解度比值。物質(zhì)在不同介質(zhì)中的溶解度比值。有機化合物在土壤中吸著的主要機理有機化合物在土壤中吸著的主要機理I I

6、分配作用分配作用Ii Ii 吸附作用吸附作用即在水溶液中，即在水溶液中，土壤有機質(zhì)土壤有機質(zhì)對有機化合物的溶解作用，而對有機化合物的溶解作用，而且在溶質(zhì)的整個溶解范圍內(nèi)，吸附等溫線都是且在溶質(zhì)的整個溶解范圍內(nèi)，吸附等溫線都是線性線性的，與的，與表面吸附位無關(guān)，只與溶解度相關(guān)。表面吸附位無關(guān)，只與溶解度相關(guān)。即在非極性有機溶劑中，土壤對有機化合物的即在非極性有機溶劑中，土壤對有機化合物的表面吸附作用表面吸附作用。即存在范德華力或氫鍵、配位鍵、即存在范德華力或氫鍵、配位鍵、 鍵等。其吸附等溫線是鍵等。其吸附等溫線是非線性非線性，并存在著競爭吸附。，并存在著競爭吸附。（相似相溶）（相似相溶）分配系數(shù)

7、（分配系數(shù)（Kp）有機毒物在沉積物與水之間的分配，往有機毒物在沉積物與水之間的分配，往往可用分配系數(shù)（往可用分配系數(shù)（Kp）表示：）表示：2標(biāo)化分配系數(shù)標(biāo)化分配系數(shù)引入引入(懸浮懸浮)顆粒物的濃度顆粒物的濃度水中有機毒物的平衡濃度水中有機毒物的平衡濃度wapK/（濃度）和水中的平衡質(zhì)量分?jǐn)?shù)物中分別為有機毒物在沉積 ,wawpaTLgT/,的總和上和水中有機毒物質(zhì)量單位溶液體積內(nèi)顆粒物kgga/質(zhì)量分?jǐn)?shù)，有機毒物在顆粒物上的Lkgp/的質(zhì)量，單位溶液體積中顆粒物L(fēng)gw/質(zhì)量濃度，有機毒物在水中的平衡wpaTwapK/1ppTwKocpocKK/分?jǐn)?shù)沉積物中有機碳的質(zhì)量oc標(biāo)化的分配系數(shù)標(biāo)化的分配

8、系數(shù)(Koc)為了在類型各異、組分復(fù)雜的沉積物中找到可比性。為了在類型各異、組分復(fù)雜的沉積物中找到可比性。)50(mdf 細(xì)顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)量粗沉積中有機碳的含soc量細(xì)沉積物中有機碳的含foc)1 (2 . 0focfsocfpocKK考慮顆粒物粒徑的影響考慮顆粒物粒徑的影響owocKK63. 0由于顆粒物對憎水有機物的吸著是由于顆粒物對憎水有機物的吸著是分配分配機制機制， Kp不容易測得，所以又引入了辛不容易測得，所以又引入了辛醇水分配系數(shù)即化學(xué)物質(zhì)在辛醇中濃醇水分配系數(shù)即化學(xué)物質(zhì)在辛醇中濃度和在水中濃度的比值度和在水中濃度的比值辛醇水分配系數(shù)辛醇水分配系數(shù)Kow 辛醇辛醇水分配系數(shù)水分配系

9、數(shù)Kow和溶解度的關(guān)系可表示為：和溶解度的關(guān)系可表示為： lgKow=5.00-0.671g(Sw103M) 式中：式中： Sw有機物在水中的溶解度，有機物在水中的溶解度，mg / L； M-有機物的分子量。有機物的分子量。 上述研究成果可適用于上述研究成果可適用于大小大小8個數(shù)量級的溶解度個數(shù)量級的溶解度和和6個數(shù)量級的辛醇個數(shù)量級的辛醇水分配系水分配系數(shù)數(shù)。圖。圖3-28 例如，某有機物分子量為192，溶解在含有懸浮物的水體中，若懸浮物中85為細(xì)顆粒，有機碳含量為5，其余粗顆粒有機碳含量為1，已知該有機物在水中溶解度為0.05 mg / L，那么，其分配系數(shù)(Kp)就可根據(jù)方程式計算出：

10、1g Kow = 5.000.670 1g (0.05103192) = 5.39 則 Kow = 2.46105 Koc = 0.632.46105 =1.55105 Kp = 1.551050.2(1-0.85) (0.01)+0.850.05 = 6.631033生物濃縮因子（生物濃縮因子（BCF）有機毒物在生物體內(nèi)濃度與水中該有機物濃度之比，為生物濃縮因子，用BCF（Bioconcentration factor）或KB表示。表面上看是一種分配機制。1. 揮發(fā)速率揮發(fā)速率三、揮發(fā)作用三、揮發(fā)作用揮發(fā)作用是有機物從揮發(fā)作用是有機物從溶解態(tài)溶解態(tài)轉(zhuǎn)入轉(zhuǎn)入氣相氣相的一種重要遷移過程。的一種重

11、要遷移過程。 cKtcV/度溶解相中有機毒物的濃c揮發(fā)速率常數(shù)單位時間混合水體的VKZKKVV/揮發(fā)速率常數(shù)VK水體的混合深度Z 三、揮發(fā)作用三、揮發(fā)作用CKtCKpZKKCKpCKZKpCKtCVVVVV)/( / )/(HHH零，則可得：染物在大氣中的分壓為在許多情況下，有機污亨利定律常數(shù)；分壓；有機污染物在大氣中的在所研究的水體上面，水體的混合深度；發(fā)速率常數(shù)；單位時間混合水體的揮揮發(fā)速率常數(shù)；度；溶解相中有機污染物濃2. 對于有機毒物揮發(fā)速率的預(yù)測對于有機毒物揮發(fā)速率的預(yù)測描述污染物在描述污染物在氣相氣相與與水相水相之間的分配行為。之間的分配行為。亨利定律亨利定律當(dāng)溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)

12、接近當(dāng)溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)接近1，以致所有溶質(zhì)的濃度都，以致所有溶質(zhì)的濃度都非常低的溶液稱之為非常低的溶液稱之為理想化溶液理想化溶液(或理想稀溶液或理想稀溶液)。亨利定律亨利定律：理想化稀溶液上面溶質(zhì)的蒸氣壓與該溶質(zhì)在溶：理想化稀溶液上面溶質(zhì)的蒸氣壓與該溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。（在恒溫和平衡狀態(tài)下，一種氣體在液中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。（在恒溫和平衡狀態(tài)下，一種氣體在液體里的濃度和該氣體的平衡壓力成正比。）液體里的濃度和該氣體的平衡壓力成正比。）P溶質(zhì)的蒸氣壓；溶質(zhì)的蒸氣壓；KH亨利定律常數(shù)；亨利定律常數(shù)；CW溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)；溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)； 三、揮發(fā)作用三、揮發(fā)作用 揮發(fā)性物質(zhì)在

13、氣相和溶解相之間的相互轉(zhuǎn)化過程，關(guān)鍵是亨利定律決定的：wHcKp 亨利定律有亨利定律有多種表示形式多種表示形式。在不同的表示形式中，由于所使用。在不同的表示形式中，由于所使用的物理量的的物理量的單位不同單位不同，亨利定律常數(shù)的，亨利定律常數(shù)的數(shù)值大小也不相同數(shù)值大小也不相同。 亨利常數(shù)的估算亨利常數(shù)的估算： （1） 一般方法： KH=CaCw 式中:Ca-有機毒物在空氣中的摩爾濃度，molm3；KH亨利定律常數(shù)的替換形式，無量綱。 （2）則根據(jù)上述方程 可以得到： KH=KH(RT)=KH(8.314T) 式中：T水的絕對溫度，K；R氣體常數(shù)。RTCVnRTCPKKHH/ 例如二氯乙烷的蒸汽壓

14、為2.4104pa，20時在水中的溶解度為5500mg / L，可分別計算出亨利定律常數(shù)KH或KH： KH = 2.4104995 500 = 432Pam3mol KH = 0.122.4104995 500293 = 0.18 （3）對于微溶化合物(摩爾分?jǐn)?shù)0.02)，亨利定律常數(shù)的估算公式為： KH = psMwSw式中：ps純化合物飽和蒸汽壓，Pa；Mw化合物的摩爾質(zhì)量，,g/mol； Sw化合物在水中溶解度，mg/L。（4）將KH轉(zhuǎn)換為無量綱形式，此時亨利定律常數(shù)則為：TSMpKWWSH12. 0 水解作用是有機化合物與水之間最重要的作用。在反應(yīng)水解作用是有機化合物與水之間最重要的作

15、用。在反應(yīng)中，化合物的官能團(tuán)中，化合物的官能團(tuán)X-和水中的和水中的OH-發(fā)生發(fā)生交換交換，整個反應(yīng)可，整個反應(yīng)可表示為：表示為： 四、水解反應(yīng)四、水解反應(yīng)RX+H2OROH+HX 可能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有可能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有烷基鹵烷基鹵、酰胺酰胺、氨基甲酸脂氨基甲酸脂、羧酸脂羧酸脂、環(huán)氧化物環(huán)氧化物、腈腈、膦酸酯膦酸酯、磷酸酯磷酸酯、磺酸脂磺酸脂、硫酸脂硫酸脂等。等。CH3-CH2-CH-CH3BrH2OCH3-CH2-CH-CH3 + Br- + H+OH2-溴丁烷溴丁烷2-丁醇丁醇 四、水解反應(yīng)四、水解反應(yīng)NHCOOCH3H2OCH3OH + CO2 +NH2OH2OHOCH2CH2O

16、HCOOCH3H2OCOOH+ CH3OHPOH3COCH3OCH3H2OPOH3COHOCH3+ CH3OH苯甲酸酯苯甲酸酯苯甲酸苯甲酸醇醇磷酸雙脂磷酸雙脂磷酸單脂磷酸單脂醇醇醇醇苯胺苯胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷乙二醇乙二醇氨基甲酸酯氨基甲酸酯 四、水解反應(yīng)四、水解反應(yīng)CH2CN2H2OCH2COOH+ NH3水解速率常數(shù)。TTRXRXKKdtd 通常在水中測定有機物的水解是一級反應(yīng)，有機物通常在水中測定有機物的水解是一級反應(yīng)，有機物RX的消失速率可以表示為：的消失速率可以表示為：這里，這里，KT代表代表水解速率常數(shù)水解速率常數(shù)，它實際上是某，它實際上是某pH條件下的準(zhǔn)條件下的準(zhǔn)一級水解反應(yīng)速率常數(shù)

17、一級水解反應(yīng)速率常數(shù).苯乙腈苯乙腈苯乙酸苯乙酸 只要溫度、只要溫度、pHpH值等反應(yīng)條件不變，可推出半衰期：值等反應(yīng)條件不變，可推出半衰期： t t1/21/2 = 0.693 / K = 0.693 / KH H 實驗表明，水解速率與實驗表明，水解速率與pHpH有關(guān)。有關(guān)。MabeyMabey（梅貝）等把水解（梅貝）等把水解速率歸納為由速率歸納為由酸性酸性或或堿性催化堿性催化的和的和中性的中性的過程，因而過程，因而水解速水解速率率可表示為：可表示為：R RH H = K = KH HC = KC = KA AHH+ + + K + KN N + K + KB BOHOH- -CC式中：式中：

18、K KA A、K KB B、K KN N分別為酸性催化、堿性催化和中性過程的分別為酸性催化、堿性催化和中性過程的二級反應(yīng)水解速率常數(shù)；二級反應(yīng)水解速率常數(shù)； K KH H- -在某一在某一pHpH值下準(zhǔn)一級反應(yīng)水解速率常數(shù)，又可寫為：值下準(zhǔn)一級反應(yīng)水解速率常數(shù)，又可寫為：K KH H = K = KA AHH+ + + K + KN N + K + KB BK Kw w / H / H+ + 式中：式中：K Kw w水的離子積常數(shù)；水的離子積常數(shù)；K KA A、K KB B和和K KN N可從實驗求得?？蓮膶嶒炃蟮谩?如果考慮到如果考慮到吸附作用吸附作用的影響，則水解速率常數(shù)的影響，則水解速率

19、常數(shù)(K(KH H) )可寫為：可寫為： K KH H=K=KN N+a+a w w(K(KA AHH+ +K+KB BOHOH- -) 式中：式中：K KN N中性水解速率常數(shù)，中性水解速率常數(shù)，s s=1=1； a a w w有機化合物溶解態(tài)的分?jǐn)?shù)；有機化合物溶解態(tài)的分?jǐn)?shù)； K KA A酸性催化水解速率常數(shù)，酸性催化水解速率常數(shù)，L/(molL/(mols)s)； K KB B堿性催化水解速率常數(shù)，堿性催化水解速率常數(shù)，L/(molL/(mols)s)。 光解作用是有機污染物真正的分解過程，因為它不可逆地改變了反應(yīng)分子，強烈地影響水環(huán)境中某些污染物的歸趨。1光解過程的分類光解過程的分類直接

20、光解直接光解化合物本身直接吸收太陽能而進(jìn)行分解反應(yīng)間接光解（敏化光解）間接光解（敏化光解）水體中存在的天然物質(zhì)（如腐殖質(zhì)）被陽光激發(fā)，又將其激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移給化合物而導(dǎo)致的光解氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)天然物質(zhì)被輻射而產(chǎn)生自由基等中間體，這些中間體又與化合物作用而生成轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物2直接光解直接光解（1）水環(huán)境中光的吸收作用）水環(huán)境中光的吸收作用太陽光通過大氣時，有一部分散射，因而使水體表面接受的光線除一部分是直射光外，還有一部分是散射光，在近紫外區(qū)，散射光要占到50%以上。光吸收光吸收光通過介質(zhì)后，出射光強小于入射光強的現(xiàn)象 五光解作用五光解作用五光解作用五光解作用光程光程：可以定義為一束光：可以定義為一

21、束光在水平大氣層或水體中所在水平大氣層或水體中所通過的距離。通過的距離。ZZsinsin zn hD反射反射折射折射入射入射 如果規(guī)定大氣層的如果規(guī)定大氣層的厚度為厚度為h，水體的深度，水體的深度為為D，則，則太陽光的直接太陽光的直接輻射輻射在大氣中的光程為：在大氣中的光程為：zhsecsecD在在水體中的光程水體中的光程為：為：sinsinzn n表示折射率（表示折射率（入射角和折射角）入射角和折射角） 正割正弦 五光解作用五光解作用 -吸收系數(shù)吸收系數(shù)l-光程光程 (pathlength of the light)；Io-某波長下入射光的強度某波長下入射光的強度 (incident lig

22、ht intensity);)101 (0lII 單位時間內(nèi)光的吸收量單位時間內(nèi)光的吸收量I可以根據(jù)可以根據(jù)Lambert（朗伯（朗伯)定律計算。即：定律計算。即： 朗伯定律：朗伯定律：光被透明介質(zhì)吸收的比例與入射光的強度無關(guān)；在光程上每等厚層介質(zhì)吸收相同比例值的光。五光解作用五光解作用Id-太陽直接輻射光的光強；太陽直接輻射光的光強；Is -太陽散射輻射光的光強；太陽散射輻射光的光強；ld-太陽直接輻射光的光程；太陽直接輻射光的光程；ls-太陽散射光的光程；太陽散射光的光程；照射到水體的光既有照射到水體的光既有直接輻射直接輻射，又有，又有散射輻射散射輻射，如果水，如果水體深度為體深度為D，則

23、，則單位體積的平均光吸收速率單位體積的平均光吸收速率(I)為：為：DIIIsdlslda)101 ()101 (五光解作用五光解作用由于水中污染物由于水中污染物P的存在，可以使光吸收系數(shù)變?yōu)椋旱拇嬖冢梢允构馕障禂?shù)變?yōu)椋篶E污染物所吸收光的比率污染物所吸收光的比率(fraction)是：是：cEcE 污染物在水中濃度很低，則：污染物在水中濃度很低，則： cEcEE - 污染物摩爾消光系數(shù)污染物摩爾消光系數(shù); c - 污染物濃度污染物濃度cEcEcEcE五光解作用五光解作用 因此，光被污染吸收的平均速率：因此，光被污染吸收的平均速率：ckIjcEIIaaaa，jIkaawhere j 是一個是

24、一個轉(zhuǎn)換常數(shù)轉(zhuǎn)換常數(shù)(j=6.02 1023)，通過，通過j的轉(zhuǎn)換，的轉(zhuǎn)換，光強度光強度的單的單位與位與濃度濃度的單位達(dá)到一致。經(jīng)轉(zhuǎn)換，的單位達(dá)到一致。經(jīng)轉(zhuǎn)換，c的濃度為的濃度為mol/L，光強，光強的單位為光子數(shù)的單位為光子數(shù)/cm2s。DIIIsdlslda)101 ()101 (，五光解作用五光解作用以下兩種情況下，方程可以簡化為：以下兩種情況下，方程可以簡化為： 如果如果ld 和和 ls 都都大于大于 2, 即意味著幾乎所有擔(dān)負(fù)光解的即意味著幾乎所有擔(dān)負(fù)光解的陽光都被體系吸收，陽光都被體系吸收， k 表示可變?yōu)椋罕硎究勺優(yōu)椋篋IIIsdajDEWkDWIaa，WIIsd（適用于水體深度

25、大于透光層的深度，平均光解速率（適用于水體深度大于透光層的深度，平均光解速率反比與水體深度）。反比與水體深度）。DIIIsdlslda)101 ()101 (jEIkaa五光解作用五光解作用 如果如果ld和和 ls 都小于都小于 0.02, 則則 k 變得與變得與 無關(guān)無關(guān)， 表示式應(yīng)變?yōu)楸硎臼綉?yīng)變?yōu)?jDlIlIEkDlIlIIssddassdda)(303. 2)(303. 2DIIIsdlslda)101 ()101 (jEIkaa%5 . 4101101%100)101 (02. 000llIIIIVery little light (5%) is absorbed by the sy

26、stem.五光解作用五光解作用jZEjIIEjDDIDIEjDlIlIEksdsdssdda303. 2)2 . 1sec(303. 2 )2 . 1sec(303. 2)(303. 2sdIIZ2 . 1sec1303. 2jZEkacEcE上式適用于上式適用于 和和 小于小于 0.02. 五光解作用五光解作用 （2）光量子產(chǎn)率：）光量子產(chǎn)率：直接光解的光量子產(chǎn)率直接光解的光量子產(chǎn)率，不同波長不同波長全部考慮時全部考慮時：Kp-光解速率常數(shù)；光解速率常數(shù)；Rp-光解速率光解速率ddIdtdccKRKkKKcKRpppp五光解作用五光解作用 隨著太陽高度的降低，折射的光的量增大。近似從水平方隨

27、著太陽高度的降低，折射的光的量增大。近似從水平方向照射到水面的光線，其折射程度最大，這是最大的折射角大向照射到水面的光線，其折射程度最大，這是最大的折射角大約是約是48。 研究發(fā)現(xiàn)，研究發(fā)現(xiàn)，天空散射光在大氣中的光程大約是天空散射光在大氣中的光程大約是 2h。如果。如果忽略天空的反射作用并假設(shè)天空是晴朗的，那么忽略天空的反射作用并假設(shè)天空是晴朗的，那么天空散射光在天空散射光在水體中的平均光程水體中的平均光程為：為：)1(22nnDnls 以水的折射率以水的折射率(n = 1.34)計算，計算，ls = 1.20D。如果同時也考。如果同時也考慮反射光的作用，慮反射光的作用，ls = 1.19D。

28、反射作用對這個計算值的作用。反射作用對這個計算值的作用不大，因為在所有的天空散射光中，反射光部分僅僅是一小不大，因為在所有的天空散射光中，反射光部分僅僅是一小部分。部分。五光解作用五光解作用一級動力學(xué)的一級動力學(xué)的由于由于的值不大于的值不大于1，所以有下面的關(guān)系所以有下面的關(guān)系式：式：akt693. 02/1akt693. 02/1 如果污染物吸收的光量子數(shù)遠(yuǎn)如果污染物吸收的光量子數(shù)遠(yuǎn)大于溶劑吸收的光量子數(shù)，即大于溶劑吸收的光量子數(shù)，即PWPjDt202/1 則如果所用入射的光都被吸收則如果所用入射的光都被吸收了，那么光解反應(yīng)動力學(xué)就變成零了，那么光解反應(yīng)動力學(xué)就變成零級動力學(xué)，光解半衰期則與

29、污染物級動力學(xué)，光解半衰期則與污染物的初始濃度和水體深度有關(guān)系：的初始濃度和水體深度有關(guān)系：五光解作用五光解作用kPtkPPtkdtPdt202/10零級反應(yīng)動力零級反應(yīng)動力學(xué)：學(xué)：P1PPjDWkDWIIaaa,1WPjDtjDWk2,02/1jDWkka如果如果波長為波長為時的反應(yīng)速率常數(shù)：時的反應(yīng)速率常數(shù)： 那么那么 六六. 生物降解生物降解有機污染物的生物降解有機污染物的生物降解 水環(huán)境中化合物的生物降解依賴于微生物通過酶催化反應(yīng)分解有機物。 生物降解存在兩種代謝模式：生長代謝和共代謝。六六. 生物降解生物降解某些有機污染物象天然有機化合物那樣，作為微生物生某些有機污染物象天然有機化合物那樣，作為微生物生長的長的碳源碳源。微生物可以對有機污染物進(jìn)行徹底的降解和礦化。微生物可以對有機污染物進(jìn)行徹底的降解和礦化。這種代謝方式稱為生長代謝。生長代謝一般有這種代謝方式稱為生長代謝。生長代謝一般有一個滯后期一個滯后期。通常用通常用Monod（莫諾）方程描述當(dāng)化合物作為（莫諾）方程描述當(dāng)化合物作為唯一碳源唯一碳源時，化合物的降解速率。時，化合物的降解速率。 生長代謝生長代謝