1、青 島 科 技 大 學(xué)二OO九年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué) 注意事項(xiàng)：1本試卷共 8 道大題（共計(jì) 17 個(gè)小題），滿分 150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無(wú)效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無(wú)效。 一.選擇與填充題（每題3分，共30分）1. 一鋼瓶可盛裝27，0.10 MPa，壓縮因子為 0.670的A氣體1.2 mol，若用該鋼瓶盛裝同溫度，壓力0.50 MPa，壓縮因子為 0.335的B氣體，可盛裝 mol。2. 封閉系統(tǒng)經(jīng)歷無(wú)非體積功的可逆過程，其 。 A. 等于零 B. 大于

2、零 C. 小于零 D.無(wú)法確定3. 理想氣體反應(yīng)PCl5 (g) PCl3 (g)Cl2 (g) 的DrHmy=87.9kJ·mol-1,要提高PCl5 (g)的解離度可采取的措施是 。 A.降溫 B. 加壓 C. 降溫和加壓 D.升溫和減壓4. Na2CO3與H2O可形成三種水合物：Na2CO3·H2O(s)、Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s)，則在101.3kPa下，能與Na2CO3水溶液及冰共存的含水鹽最多有 種，在H2ONa2CO3二組分系統(tǒng)的溫度組成圖上出現(xiàn) 個(gè)低共熔點(diǎn)。5. 與分子運(yùn)動(dòng)空間有關(guān)的分子運(yùn)動(dòng)配分函數(shù)是 。

3、 A. 平動(dòng)配分函數(shù) B. 轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) C. 振動(dòng)配分函數(shù) D.電子配分函數(shù)6. 原電池在等溫等壓可逆條件下放電，過程中與環(huán)境交換的熱量為 。A. rHm B. TrSm C. rGm D. 07. 一級(jí)連串反應(yīng), 若Ea,1<< E a,2 ，在動(dòng)力學(xué)處理中可以采用的近似處理方法是 。A. 選取AB為控制步驟 B. 選取BC為控制步驟 C. 對(duì)中間產(chǎn)物B進(jìn)行穩(wěn)態(tài)近似處理 D.平衡態(tài)近似處理8. 一定溫度下，一個(gè)球形小液滴與其蒸氣達(dá)平衡，液相的壓力記為pl,化學(xué)勢(shì)記為l , 氣相的壓力記為pg，化學(xué)勢(shì)記為g ,則 。A. plpg , lg B. plpg , lg C. plp

4、g , lg D. plpg , lg第 1 頁(yè)（共 3 頁(yè)）90 ，101.3 kPa下，1mol水凝結(jié)成冰，此過程S(系統(tǒng)) 0，G 0 (填 >、< 或 = )。10某狀態(tài)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系式對(duì)定域子系統(tǒng)和離域子系統(tǒng)是不同的，該狀態(tài)函數(shù)必為 的復(fù)合函數(shù)。A. U B.H C . S D. p二.（20分）絕熱條件下，將0.5molN2(g)從100kPa壓縮到500kPa時(shí)，溫度從300K升高到900K，計(jì)算該過程的W、U、H、S和G，并應(yīng)用相關(guān)原理判斷該過程是否可逆。已知300K、100kPa下Sm(N2,g)=191.8J·mol-1·K-1,且可將

5、N2(g)視為理想氣體。三.（20分） NaHSO4(s)受熱分解：2NaHSO4(s)Na2S2O7(s)+ H2O(g) ，實(shí)驗(yàn)測(cè)得140和180時(shí)NaHSO4(s)的分解壓分別為286.6Pa和2378.5Pa。 （1）請(qǐng)計(jì)算上述反應(yīng)的和(假定反應(yīng)的和與溫度無(wú)關(guān))。 （2）180下，將NaHSO4(s)置于H2O(g)的分壓為20260 Pa的氣氛中，能否分解？四.（20分）Mg (A)與Ca (B)可形成一種穩(wěn)定化合物 Ca3Mg4 (C)。101.3kPa下，MgCa二組分系統(tǒng)的熔點(diǎn)-組成圖如右圖所示，O點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的組成為。 (1)指明圖中I、II、III區(qū)的相態(tài)； 點(diǎn)O、P 的相態(tài)和

6、自由度數(shù)；(2)畫出圖上a點(diǎn)所示系統(tǒng)的冷卻曲線，并說明各轉(zhuǎn)折點(diǎn)的相態(tài)變化；(3)將10kg含30Ca的Mg-Ca混合物降溫， 最多可分離出多少Ca3Mg4 (C)？ (摩爾質(zhì)量：MCa=40 gmol-1；MMg= 24 gmol-1)五.（14分） 水的摩爾質(zhì)量為18.02×10-3kg·mol-1，27時(shí)的飽和蒸氣壓為3.53kPa，體積質(zhì)量為997kg·m-3，表面張力為0.0718N·m-1,在毛細(xì)管中的接觸角為=17.7°（cos=0.953）,請(qǐng)計(jì)算：(1)水在半徑為5×104m的毛細(xì)管內(nèi)上升的高度；(2)在半徑為5

7、15;104m的毛細(xì)管內(nèi)的彎曲水面的附加壓力； (3)在半徑為1nm的毛細(xì)管內(nèi)水可以凝結(jié)的最低蒸氣壓。 六.（20分）已知25下Ey (Ag+|Ag) =0.799V,Ey(Cl-|AgCl|Ag)=0.222V，請(qǐng)：(1)設(shè)計(jì)電池，通過其標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)計(jì)算AgCl的溶度積（寫出電極反應(yīng)與電池表達(dá)式）； (2)計(jì)算AgCl(s)在水中的溶解度（可用質(zhì)量摩爾濃度b表示）； (3) AgCl(s)在0.01 mol·kg -1的KNO3溶液中的溶解度。（常數(shù)A=1.1709mol1/2·kg1/2）第 2 頁(yè)（共 3 頁(yè)）七（20分）反應(yīng)2A B的活化能為85.0kJ·mol-1。在30，反應(yīng)開始時(shí)無(wú)B的條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得A的初濃度為0.50mol·dm-3時(shí)，反應(yīng)的半衰期為4.5min。(1)若反應(yīng)為基元反應(yīng)，寫出反應(yīng)的速率方程和動(dòng)力學(xué)方程； (2) 計(jì)算30下該反應(yīng)的速率常數(shù)； (3) 計(jì)算在上述條件下，使A的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%所需要的時(shí)間；(4)初濃度不變，但將反應(yīng)溫度提高到50，反應(yīng)的半衰期為多少？八（6分） 將10ml濃度為0.02mol·dm-3 的KI溶液與5 ml濃度為0.08mol·dm-