1、2-烷 烴所謂“烴”就是碳?xì)浠衔铮℉ydrocarbon）的意思，它是一個有機(jī)化學(xué)專用的新字，“火”旁來自碳，表示它易著火，：“”來自氫。碳?xì)鋬勺肿x得快一些即成它的發(fā)音（聽）。烷烴是飽和烴。飽和烴是含氫最多的烴。烷（wan）有完滿的意思，也就是飽和的意思。§1. 烷烴的同系列和異構(gòu)一、烷烴的同系列（Homologous series）烷烴的通式為：,n表示碳原子數(shù)目。最簡單的烷烴是甲烷，其次是乙烷、丙烷,凡具有同一個通式，結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)也相似，物理性質(zhì)則隨著碳原子數(shù)目的增加而有規(guī)律地變化的化合物系列，稱為同系列。同系列中的化合物互稱為同系物（Homologs）。相鄰的同系物在組

2、成上相差CH2，這個CH2稱為系列差。1.烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象 烷烴同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一種結(jié)合方式，沒有異構(gòu)現(xiàn)象，從丁烷起就有同分異構(gòu)現(xiàn)象。分子中碳原子的排列方式不同。我們把分子式相同，而構(gòu)造不同的異構(gòu)體稱為構(gòu)造異構(gòu)體。實質(zhì)上是由于碳干構(gòu)造的不同而產(chǎn)生的，所以往往又稱為碳干異構(gòu)體。（Skeletal isomer）在烷烴分子中隨著碳原子數(shù)的增加，異構(gòu)體的數(shù)目增加得很快。對于低級烷烴的同分異構(gòu)體的數(shù)目和構(gòu)造式，可利用碳干不同推導(dǎo)出來。以己烷為例其基本步驟如下：（1） 寫出這個烷烴的最長直鏈?zhǔn)剑?（省略了氫）（2） 寫出少一個碳原子的直鏈?zhǔn)阶鳛橹麈湴咽Ｏ碌奶籍?dāng)作支鏈。依次當(dāng)取代基連在各碳

3、原子上，就能寫出可能的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式。 （3） 寫出少二個碳原子的直鏈?zhǔn)阶鳛橹麈?。把兩個碳原子當(dāng)作支鏈（2個甲基），連接在各碳原子上，或把兩個碳原子當(dāng)作（乙基），接在各碳上。 把重復(fù)者去掉。這樣己烷的同分異構(gòu)體只有5個。書寫構(gòu)造式時，常用簡化的式子為：CH3CH2CH2CH2CH3或CH3（CH2）4CH3。（4）伯、仲、叔和季碳原子。 如戊烷的三個同分異構(gòu)體為： 我們把直接與一個碳原子相連的稱為“伯”（Primary）或一級碳原子，用1o表示；直接與二個碳原子相連的稱為“仲”（Secondary）或二級碳原子，用2o表示；直接與三個碳原子相連的稱為“叔”（Tertary）或三級碳原子，用

4、3o表示；直接與四個碳原子相連的稱為“季”（Quaternary）或四級碳原子，用4o表示；在伯、仲、叔碳上的氫分別叫伯、仲、叔氫。§2. 烷烴的命名一、普通命名法通常把烷烴泛稱為“某烷”，“某”是指烷烴中碳原子的數(shù)目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。如：C11H24，叫十一烷。凡直鏈烷烴叫正某烷。如：CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷把在碳鏈的一末端有兩個甲基的特定結(jié)構(gòu)的烷烴稱為“異某烷”。在五或六個碳原子烷烴的異構(gòu)體中含有季碳原子的可加上“新某烷”衡量汽油品質(zhì)的基準(zhǔn)物質(zhì)異辛烷則屬例外，因為它的名稱沿用日久，已成習(xí)慣了。1.烷基：在直鏈烷烴分子鏈端的碳原子上

5、去掉一個氫原子生成的基，稱為烷基。2.亞基：比烷基少一個氫原子的基團(tuán)叫亞基。3.次基：比亞基少一個氫原子的基團(tuán)就叫著次基。二、系統(tǒng)命名法1892年在日內(nèi)瓦開了國際化學(xué)會議，制定了系統(tǒng)的有機(jī)化合物的命名法，叫做日內(nèi)瓦命名法。其基本精神是體現(xiàn)化合物的系列和結(jié)構(gòu)的特點。后來由國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（International Union of Pure and Applied Cherristry 簡寫IUPAC）作了幾次修訂，簡稱為IUPAC命名法。我國參考這個命名法的原則結(jié)合漢字的特點制定了我國的系統(tǒng)命名法（1960）。1980年進(jìn)行增補和修訂，公布了有機(jī)化學(xué)命名原則。在系統(tǒng)命名法中，對于直鏈

6、烷烴的命名和普通命名法是基本相同的，僅不寫上“正”字。如；CH3CH2CH2CH2CH3 普通命名法叫正戊烷，系統(tǒng)命名法叫戊烷。對于支鏈烷烴，把它看作是直鏈烷烴的烷基取代衍生物。支鏈烷烴的命名法的步驟：1.選取主鏈（母體）。選一個含碳原子數(shù)最多的碳鏈作為主鏈。（寫出相當(dāng)于這個主鏈的直鏈烷烴的名稱）含多取代基時，編號采用“最低次序”原則。所謂“最低序列”指的是碳鏈以不同方向編號，得到兩種或兩種以上的不同編號序列，則順次比較各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者為“最低系列”。 2.主鏈碳原子的位次編號。確定主鏈位次的原則是要使取代基的位次最小。從距離支鏈最近的一端開始編號。位次和取代基名稱之間要

7、用“一”連起來，寫出母體的名稱。3、如果有幾個不同的取代基時，把小的取代基名稱寫在前面，大的寫在后面；、如果含有幾個相同的取代基時，把它們合并起來，取代基的數(shù)目用二、三、四等表示，寫在取代基的前面，其位次必須逐個注明，位次的數(shù)字之間要用“，”隔開。 (1)(2)3.烷基大小的次序：甲基 < 乙基 < 丙基 < 丁基 < 戊基 < 己基.4當(dāng)具有相同長度的鏈可作為主鏈時，則應(yīng)選擇具有支鏈數(shù)目最多的鏈作為主鏈。5如果支鏈上還有取代基時，從與主鏈相連的碳原子開始，把支鏈的碳原子依次編號，支鏈上取代基的位置就由這個編號所得的號數(shù)來表示。這個取代了的支鏈的名稱可放在抬號中，

8、或用帶撇的數(shù)字來表明支鏈中的碳原子。(1) 用括號表示：2甲基5、5一、二（1、1二甲基丙基）葵烷(2) 用帶撇的數(shù)字表示：2甲基5、5一、二1、1二甲基丙烷葵烷。說明：1969年IUPAC命名法放棄了按取代基大小的次序，而按照取代基英文名稱的第一個字母的次序來命名。§3. 烷烴的構(gòu)象1、乙烷的構(gòu)象。 由于乙烷是由一個C-C鍵，六個C-H鍵連接形成的，鍵單鍵可繞鍵軸旋轉(zhuǎn)。所謂構(gòu)象是指有一定構(gòu)造的分子通過單鍵的旋轉(zhuǎn)，形成的各原子或原子團(tuán)在空間的排布。由于單鍵的旋轉(zhuǎn)，使連接在碳上的原子或原子團(tuán)在空間的排布位置隨之發(fā)生變化，所以構(gòu)造式相同的化合物可能有許多構(gòu)象。它們之間互為構(gòu)象異構(gòu)體。2.

9、構(gòu)象的表示方法（以乙烷為例） 透視式（鋸架式）：紐曼式（Newman）：   3.乙烷分子的能量曲線圖 由交叉式（反疊式）轉(zhuǎn)變?yōu)橹丿B式（吸疊式）時必須吸收12.5KJ/mol的能量，由重疊式轉(zhuǎn)變?yōu)榻徊媸綍r會放出12.5KJ/mol的能量。這只是乙烷的兩個極限式，低溫時，交叉式構(gòu)象增多。從理論上講，乙烷分子的構(gòu)象是無數(shù)的，其他構(gòu)象則界于上述兩種極限構(gòu)象之間。4.丁烷的構(gòu)象 把正丁烷C1和C4作甲基，在饒C2?/FONT>C3單鍵旋轉(zhuǎn)時，主要構(gòu)象為：       穩(wěn)定程度為：對位交叉式 > 鄰位交叉式 > 部分重疊式 &

10、gt; 全重疊式在室溫下，對位交叉式占70%，鄰位交叉式占30%，其他兩種極少。§4. 烷烴的物理性質(zhì)有機(jī)化合物的物理性質(zhì)通常包括化合物的狀態(tài)、熔點、沸點、比重、折光率、溶解度、旋光度，這些物理常數(shù)是用物理方法測定出來的，可以從化學(xué)和物理手冊中查出來。1. 物質(zhì)狀態(tài)：在室溫和一個大氣壓下，C1-C4是氣體，C5-C16是液體，C17以上是固體。 2.沸點：正烷烴的沸點是隨著分子量的增加而有規(guī)律升高。液體沸點的高低決定了分子間引力的大小，分子間引力愈大，使之沸騰就必須提供更多的能量，所以沸點就愈高。而分子間引力的大小取決了分子結(jié)構(gòu)。 分子間的引力稱為范德華引力（靜電引力，誘導(dǎo)力和色散力

11、）。正烷烴的偶極距都等于零。是非極性分子。引力是由于色散力所產(chǎn)生的，分子量越大，即碳原子數(shù)越多，電子數(shù)也越多。分子間接觸面增大，色散力當(dāng)然也就越大沸點就越高。色散力只有近距離內(nèi)才能有效地產(chǎn)生作用，隨著距離的增大而減弱。在分子量相同的烷烴中，含支鏈的分子中由于支鏈的阻礙，使分子間靠近接觸的程度不如正烷烴。所以正烷烴的沸點高于它的異構(gòu)體。正戊烷 b.p. 36.10C 新戊烷 b.p. 9.50C3.熔點： 正烷烴的熔點，同系列C1-C3不那么規(guī)則，但C4以上的是隨著碳原子數(shù)的增加而升高。不過，其中偶數(shù)的升高多一些，以至含奇數(shù)和含偶數(shù)的碳原子的烷烴各構(gòu)成一條熔點曲線，偶數(shù)在上，奇數(shù)在下。解釋：在晶

12、體中，分子間的作用力不僅取決于分子的大小，而且取決于警惕中碳鏈的空間排布情況。排列緊密（分子間的色散力就大）熔點就高。在共價化合物晶格中的質(zhì)點是分子，偶數(shù)碳的烷烴具有較高的對稱性，使碳鏈之間的排列比奇數(shù)的緊密（分子間的色散力大）。所以。含偶數(shù)的烷烴的熔點比奇數(shù)的升高就多一些。正戊烷 m.p. 1290C 新戊烷 m.p. 16.60C4.比重：正烷烴的比重是隨著碳原子的數(shù)目增加逐漸有所增大，二十烷以下的按近于0.78。這也與分子間引力有關(guān)，分子間引力增大，分子間的距離相應(yīng)減小，比重則增大。5.溶解度： 烷烴不容與水，能溶于某些有機(jī)溶劑，尤其是烴類中?！跋嗨葡嗳堋保Y(jié)構(gòu)相似，分子間的引力相似，就

13、能很好溶解。§5. 烷烴的反應(yīng)烷烴是飽和烴，C?/FONT>C、C?/FONT>H鍵結(jié)合得比較牢固，分子都無極性，極化度小，在一般條件下試劑不易進(jìn)攻，化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定，與大多數(shù)強酸、強氧化劑、強還原劑及金屬鈉不起反應(yīng)，或者反應(yīng)速度極其緩慢。由于烷烴有這些特性，在生產(chǎn)上常作反應(yīng)中的溶劑。但在一定條件下烷烴可發(fā)生反應(yīng)。烷烴的C?/FONT>C鍵和C?/FONT>H鍵極化程度小，不易發(fā)生異裂反應(yīng)即離子反應(yīng)，容易發(fā)生均裂反應(yīng)即游離基反應(yīng)。1.氧化 2.在空氣中燃燒： 3.在引發(fā)劑下可以使烷烴部分氧化，生成醇、醛、酸等。 4.熱裂 把烷烴的蒸氣在沒有氯氣的條件下，加熱到

14、4500C以上時，分子中的C?/FONT>C、C?/FONT>H鍵都發(fā)生斷裂，形成較小的分子。這種在高溫及沒有氧氣的條件下發(fā)生鍵斷裂的反應(yīng)稱為熱裂反應(yīng)。烷烴在800-11000C的熱裂產(chǎn)物主要是乙烯，其次為丙烯、丁烯、丁二烯和氫。熱裂反應(yīng)相當(dāng)復(fù)雜，在熱裂的同時，還有部分小分子烴又轉(zhuǎn)變?yōu)檩^大的分子，有些甚至較原來烴分子更大。應(yīng)用催化劑的熱裂，稱為催化熱裂。§6. 烷烴的鹵代反應(yīng)烷烴的氫原子可被鹵素取代，生成鹵代烴，并放出鹵化氫。這種取代反應(yīng)稱為鹵代反應(yīng)。氟、氯、溴、碘與烷烴反應(yīng)生成一鹵和多鹵代烷，其反應(yīng)活性為：F2 > Cl2 > Br2，碘通常不反應(yīng)。除氟外，

15、在常溫和黑暗中不發(fā)生或極少發(fā)生鹵代反應(yīng)，但在紫外光漫射或高溫下，氯和溴易發(fā)生反應(yīng)。有時甚至劇烈到爆炸的程度。1.氯代反應(yīng)： 甲烷的氯代反應(yīng)較難停留在一氯代甲烷階段。但控制一定的反應(yīng)條件和原料的用量比，可以使其中一種氯代烷為主要產(chǎn)品。碳鏈較長的烷烴氯代時，反應(yīng)可以在分子中不同的碳原子上取代不同的氫，得到各種氯代烴。在丙烷分子中伯氫有六個，仲氫有兩個，如果只考慮碰撞頻率和推測概率因子，我們預(yù)計丙烷的氯代將按3：1生成1椔缺楹?/FONT>2椔缺欏鮮齜從導(dǎo)噬希街致卻锏納閃看籩孿嗟取?/FONT>1：1.3）；每個氫原子的相對活性為：仲氫/伯氫=（57/2）/（43/6）=4/1這就是說仲

16、氫和伯氫的相對活性為4：1。叔氫與伯氫的相對活性：叔氫/伯氫=（36.1/1）/（64/9）=（5.1/1）實踐結(jié)果表明,叔、仲、伯氫在室溫時的相對活性位5：4：1，即每個伯、仲、叔氫被氯取代生成相應(yīng)氯代烷底相對比例。這說明 ，烷烴的氯代，在室溫下有選擇性。（選擇性就是產(chǎn)物有多有少）據(jù)此，可以預(yù)測某一烷烴在室溫一氯代產(chǎn)物中異構(gòu)體的得率。如：（1氯丁烷）/（2氯丁烷）=（伯氫的總數(shù)*伯氫的相對活性）/仲氫的總數(shù)*仲氫的活性）=（6*1）/（4*）=6/16=3/81氯丁烷的酸得率=（1氯丁烷的比例數(shù)）/（1氯丁烷+2氯丁烷）的比例總數(shù)=3/11=0.27=27%2氯丁烷的酸得率=8/11=0.7

17、2=72%當(dāng)升高溫度 (>450oC)時,叔:仲:伯氫的相對活性逐步接近1:1:1。即所得異構(gòu)體的產(chǎn)量與各種氫原子數(shù)目成正比，即在高溫下反應(yīng)，沒有上述選擇性，而只與氯原子和不同氫相碰撞的幾率有關(guān)。2.溴代反應(yīng) 溴代反應(yīng)中，也遵循叔氫仲氫伯氫的反應(yīng)活性，相對活性為1600：82：1。溴的選擇性比氯強，這是什么道理呢？這可用鹵原子的活潑性來說明，因為氯原子較活潑，又有能力奪取烷烴中的各種氫原子而成為HCL 。溴原子不活潑，絕大部分只能奪取較活潑的氫（3oH或4oH）。3.甲烷的氯代反應(yīng)歷程 化學(xué)反應(yīng)方程式一般只表示反應(yīng)原料和產(chǎn)物之間的數(shù)量關(guān)系，并沒有說明原料是怎樣變成產(chǎn)物的，以及在變化過程中

18、可經(jīng)過那些中間步驟。然而對于我們來說，這些卻是我們所要知道的，也就是說我們不僅要知道發(fā)生了什么反應(yīng)，而且也要知道它是怎樣發(fā)生的。如，甲烷和氯在光照或熱影響下生成氯甲烷和氯化氫的反應(yīng)，到底是怎樣從甲烷變成氯甲烷和氯化氫的？這個轉(zhuǎn)變是否只是一部反應(yīng)？如果不是這樣，那么有哪幾步？熱和光在這里起了什么作用？對這些問題的回答，亦即對一個化學(xué)反應(yīng)詳詳細(xì)細(xì)的一步一步的描述就是反應(yīng)歷程（Reaction Mechanism,有稱反應(yīng)機(jī)理或反應(yīng)機(jī)制）。反應(yīng)歷程是怎么來的呢？它是化學(xué)家根據(jù)實驗事實所做出的理論假說。實驗事實越多，根據(jù)它所做出的理論假說就越可靠。常常會由于新實驗事實的出現(xiàn)，對原有的反應(yīng)歷程要作某些適

19、當(dāng)?shù)男薷?，有時甚至要拋棄這個舊歷程而提出新的，以使它和實際情況更加符合。如果一個反應(yīng)的歷程是可靠的，那么就可用它來說明試劑濃度、溫度、溶劑、催化劑等對反應(yīng)速率的影響，而且也可以根據(jù)它來推測在試劑結(jié)構(gòu)改變時反應(yīng)速率會發(fā)生什么變化等。所以知道了某一反應(yīng)的歷程，就可以根據(jù)邏輯的推理而不是靠盲目的試探來改變試驗條件，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。甚至還可以把研究某一種反應(yīng)歷程時所得到的理論知識用來解決類似的反應(yīng)中的問題。可是到目前為止，反應(yīng)歷程已被基本上研究清楚的有機(jī)反應(yīng)，數(shù)目還不多；已知的各種反應(yīng)歷程的可靠性也不盡相同。有待理論有機(jī)工作者的進(jìn)一步努力。甲烷的氯代反應(yīng)，有下列諸事實：（1）甲烷與氯在室溫和暗處不起反

20、應(yīng)； （2）就是在暗處，若溫度高于250oC時，反應(yīng)會立即發(fā)生； （3）室溫時，紫外光影響下，反應(yīng)也會發(fā)生； （4）當(dāng)反應(yīng)由光引發(fā)時，每吸收一個光子可以得到許多個（幾千個）氯甲烷分子； （5）有少量氧的存在會使反應(yīng)推遲一段時間，這段時間過后，反應(yīng)由正常進(jìn)行。這段推遲時間與氧得量有關(guān)。 目前認(rèn)為甲烷氯化的歷程為：  鏈引發(fā)階段（2）、（3）為鏈傳遞鏈終止第一步(1) 斷裂一根共價鍵需要的能量是由光或熱提供的自由基很活潑。一方面因為它的孤單電子要配對，另一方面它具有形成時所獲得的能量。那么它能起什么反應(yīng)呢？我們知道有機(jī)化合物大多是共價鍵，很少有離子鍵，因此反應(yīng)不是靠離子的吸引而是靠原子或

21、分子的碰撞。這是氯自由基和什么東西碰撞呢？和氯分子，甲烷分子還是和另一個氯自由基？由于總的氯自由基的濃度很小，因此Cl ·和Cl·碰撞可能性很小。與氯分子不碰撞，結(jié)果是換了一個氯分子和氯自由基，等于沒起反應(yīng)。只有和甲烷分子碰撞，奪取它中間的一個氫原子而形成氯化氫分子，即上面歷程的第二步(2)。甲基自由基是分非?；顫姷牧Ｗ樱吐茸杂苫粯?，開始濃度很低，不大可能和氯自由基或另一個甲基自由基碰撞，只能和甲烷分子或氯分子碰撞。與甲烷分子碰撞，其結(jié)果也只是換了一個甲烷分子和甲基自由基，等于沒有反應(yīng)。與氯分子碰撞則奪取一個氯原子而形成一個氯甲烷分子和一個新自由基Cl·，這

22、就是上面歷程仲的第三步(3)。這個氯自由基又可以進(jìn)行上面的反應(yīng)。這樣反應(yīng)(2)、(3)反復(fù)進(jìn)行下去，一個氯自由基就可產(chǎn)生許多個氯甲烷分子。但是這個重要過程不能永遠(yuǎn)進(jìn)行下去。正如上面所說的，兩個活潑而濃度較低的質(zhì)點不可能互相碰撞，然而有時也會發(fā)生，象歷程中的第四(4)、第五(5)、和第六步(6)。它們一旦碰撞結(jié)合，自由基就被消耗掉，反應(yīng)(2)和(3)就不能再發(fā)生。上面這種每一步都生成一個活潑質(zhì)點（新自由基），使下一步反應(yīng)能夠繼續(xù)進(jìn)行下去的反應(yīng)叫做連鎖反應(yīng)（Chain Reaction）。反應(yīng)(1)產(chǎn)生活潑質(zhì)點，稱鏈引發(fā)步驟（Chain Initiate Step ）。反應(yīng)鏈的繼續(xù)是依靠反應(yīng)(2)

23、、(3)的重進(jìn)行，因此(2)、(3)稱鏈傳遞步驟（Chain Propagating Step ）。反應(yīng)(4) 、(5)、(6)使活潑質(zhì)點失去活性，反應(yīng)鏈不能繼續(xù)發(fā)展，因此成為鏈終止步驟（Chain Terminating Step ）。至此，這個鏈反應(yīng)歷程已能解釋上面所講的一些事實。下面讓我們來看一下它怎樣能說明有氧的存在會使反應(yīng)推遲?，F(xiàn)在認(rèn)為這是由于氧極易與甲基自由基反應(yīng)生成新的自由基因為生成的甲基游離基先被氧奪去，從而鏈增長不能進(jìn)行。只有當(dāng)不再有氧時，反應(yīng)才能正常進(jìn)行。這種能使自由基反應(yīng)減慢或停止的物質(zhì)叫做自由基抑制劑（Inhibitor）或阻止劑，抑制作用使自由基反應(yīng)的一個特征。烷烴的

24、鹵化反應(yīng)歷程：4.過渡態(tài)理論 過渡態(tài) 化學(xué)反應(yīng)可以認(rèn)為是從反應(yīng)物到產(chǎn)物逐漸過渡的一個連續(xù)過程。在這個連續(xù)過程中，必須經(jīng)過一種過渡態(tài)，即反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)之間的中間狀態(tài)。如果把反應(yīng)進(jìn)程作橫坐標(biāo)，以位能作縱坐標(biāo)，反應(yīng)體系的位能變化如圖214所示：過渡態(tài)的位能相當(dāng)于位能曲線的頂峰，是發(fā)生反應(yīng)所需克服的能壘。 活化能 為了使反應(yīng)發(fā)生而必須提供的最低限度的能量稱為活化能。從圖214可知，過渡態(tài)和反應(yīng)物分子基態(tài)之間的內(nèi)能差就是反應(yīng)的活化能E 。 反應(yīng)熱反應(yīng)熱（H）是產(chǎn)物與反應(yīng)物的焓差，在一般情況下，近似等于內(nèi)能差。再上圖中，反應(yīng)產(chǎn)物的能谷比反應(yīng)物低，說明反應(yīng)物（A+BC）轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物（AB+C）時是放熱反應(yīng)。

25、這一位能差就是體系放出的反應(yīng)熱H 。 速度的是活化能E，是能壘高度，而不是反應(yīng)熱H 。 活化能E和反應(yīng)熱H之間沒有直接聯(lián)系。我們不能從H預(yù)測過渡態(tài)活化能E的大小。H可以從反應(yīng)中鍵能的改變近似地計算出來。而活化能則是過渡態(tài)與反應(yīng)物的內(nèi)能差，除了少數(shù)可以理論估算外，一般只能通過溫度和反應(yīng)速度的關(guān)系由試驗測得。即使反應(yīng)釋放熱的，但反應(yīng)仍需一定的活化能。 活性中間體和過渡態(tài) 活性中間體是反應(yīng)中生成的中間產(chǎn)物，如CH3· ，R3C+ 等。它們是非?；顫姷奈镔|(zhì)，存在時間很短，少數(shù)比較穩(wěn)定可以分離出來，大多數(shù)還未能分離出來。但可用直接或間接的方法證明它們的存在。在能量曲線上處在峰谷的地方。過渡態(tài)是

26、一個從反應(yīng)物到產(chǎn)物的中間狀態(tài)，目前一般還未能測得其存在，更不能分離出來，從能量曲線看，過渡態(tài)處于峰頂處。反應(yīng)經(jīng)過兩個過渡態(tài)：過渡態(tài)ClHCH3 和過渡態(tài)CH3.Cl Cl 都處在能量曲線的頂峰。由于形成過渡態(tài) 所需的活化能（E1）比形成過渡態(tài) （E2）為高，所以甲烷與Cl·生成CH3·反應(yīng)是決定反應(yīng)速度的一步。對于多步驟的反應(yīng)，活化能最大的一步反應(yīng)速率最慢，因而是決定反應(yīng)總速率的一步。5.烷烴對鹵代反應(yīng)的相對活性與烷基游離基的穩(wěn)定性烷烴的鹵代反應(yīng)，在室溫下，叔、仲、伯氫的活性順序是 3o 2 o1o 。怎樣從結(jié)構(gòu)上來說明對奪取氫原子的難易程度呢？烷烴被奪取一個氫原子后形成游離基，故必先考察形成各種烷基游離基的難易程度。游離基越穩(wěn)定，氫原子越已被奪去，活潑性就越強。甲基游離基的結(jié)構(gòu)： 烷基游離基都具有類似甲基游離基的結(jié)構(gòu)。相對活性這個問題可從CH的H和活化性兩方面考慮烷烴的CH 鍵的離解性：離解能愈小，CH鍵易斷裂，游離基易生成