1、5.合成題5-1 .以環(huán)己醇為原料合成：1,2,3 三溴環(huán)己烷。j-OH H3PO45-2 從異丙醇為原料合成：溴丙烷。Br-4 I IBr2CCI4BrBrBr2 ROOr- CH3CH2CH2BrCH 3CH CH 3 濃 H2S°4» ch 3 CH=CHOH5-3 由1 氯環(huán)戊烷為原料合成：順一C2H5OHCl KOHOsO 45-4 .以H2O21 甲基環(huán)己烷為原料合成：1,2 環(huán)戊二醇。HHH2OH5-5 .由hvCHCO(CH)4COOH3沁叫CH3 器04. CH3CO(CH2)4COOHO為原料合成:5-6 .以O(shè) + CO2Br 冊 + B4H Br H

2、5-7 由1,2 二甲基環(huán)戊醇為原料合成:2,6 庚二酮。濃 H2SO4KMnO4H2OHch2-AA1-溴環(huán)戊烷為原料合成：反-2-溴環(huán)戊醇。OIIICH3 03CH3 h+CHHO川CH3 (2)Zn/H2O» CH3C(CH2)3CCH35-8 .以2溴丙烷為原料合成丙醇。CH 3CHCH 3IBrC2H5 OHNa OH» CH3 CH=CHB2H6H2O2 OHCH 3CH2CH2OH5-9 .由1 甲基環(huán)己烷合成：反一 2甲基環(huán)己醇。Br2hv*chbCHONjBr C2H5OHB2H6H2O2 OH: CH3OH5-11以苯及G以下有機(jī)物為原料合成：H、C_C

3、 CH3C6H5，CC H5-10 .以環(huán)戊烷為原料合成：反1,2 環(huán)戊二醇。C B2。BC2H5OHJ。(DCF3CO3H 一 OH-J hvr KOH(2)出0+ OH+ CH 3CH 2CO ClAlCl3：'-COCH2CH3Zn-Hg .ch2ch2ch3濃HCIC6H5CHC2H5 C2H5OH -BrKOHC6H5CH =CHCHBr2 C6H5CHBr_CHCH 3C2H5OHBrKOHC6H 5CCH 3C6H5C=CCH3 Na液NH3H c=c CH3C6H5 AC H5-12 用甲烷做唯一碳來源合成:CH廠 CH-C-CH3、/ ii O OCH4 + 3。21

4、500 J CHCHCu?CI 2NH4C1 CH=C_CH=CH2 稀 h2so4OHgS°44 CH 2=CH C - CH 3OCH2=CH -C -CH 3 + -2 O2 Ag250CBrCH廠 CH-CCH39IIO5-13 以乙炔、丙烯為原料合成：BrCu 2CI2八CHO Br2 -引丫 “-CHOCH =CHCHO2液Nh丁 CH2=CHCH=CH2CU2OCH2=CH - CHOCH2=CH-CH3CH2=CH-CHO350 °C , 0.25MPa|"CH2CH2CH2OH5-14 以1,3 丁二烯，丙烯，乙炔等為原料合成：CH2=CH -C

5、H=CH 2 + CH2=CH-CH2CI| CH2CIH2 亠CH2CIOCH2CI CHCNaCH2C = CHh2.CH2CH=CH2LindIar 催化劑H2B2H6(CH2)3OHOch2ch=ch 2H2OOH_5-15 由乙炔和丙烯為原料合成正戊醛CI2 CH2=CHCH3-CH2=CH-CH2CI,500 CCH(CH2)3CHOCH=CH+ NaNH2 液NH 3 cH=CNa；CH 3 CH=CH 2 + HBr R°°R CH 3CH 2CH 2 BrCH3CH2CH2Br CHCNa # CH3CH2CH2CHOH ' CH3(CH2)3CH

6、°5-16 由乙烯和乙炔為原料合成內(nèi)消旋體3,4 己二醇。CH三CH +NaNH2 液曲3 NaCCNa - CH2=CH2 + HBrCH3CH2Br2CH3CH2BrCNa » CH3CH2CCCH2CH3Na液NH3C2H5 c=c；H2H5HC2H5C2H5 C C HC6H5CO3HH3° +C2H5H OHH OHC2H55-17 .由甲苯和C3以下有機(jī)物為原料合成：GHsCHOQH) 3CHC6H5CH3 NBS “ C6H5 CH2Br , CH3CH2CI + CHCNa C2H5C=CHc2h5CnCH NH C2HsCH=CH2 hOJOh

7、* C2H5CH2CH2OHCH3(CH2)3ONaC6HsCH2Br + CH3(CH2)3°Na C6H5CH2O(CH2)3 CH35-18 由I'Hz為原料合成:'宀CH2CH2CHO FCH2 + HBrROOR .-CH2 Br CH CNa-CH2C chOCH2C=CHB2H6 - ' CH2CH2CHOH2O2/OH"5-19 以不多于四個碳原子的烴為原料合成:OAIIICH2 - C-CH3CH2=CH -CH3 旦CH2=CH -CH2CI500CCH2=CH -CH=CH2 + CH2=CH-CH2Cl_；_CH2ClCH2=

8、CH-CH=CH2CH2=CH-CH2C| - ICH2CI CH CNaCH2CCH"CH2CNCHHgS04稀 H2SO4O11CH2-C-CH5-20 .以甲苯為原料合成：3 硝基4 溴苯甲酸。FeB2 Br _ CH3KMnO 4氣 ACOOHHNO3H2SO45-21 .由苯和甲醇為原料合成：間氯苯甲酸。CH 3OH + SOCl 2CH 3Cl + SO2 + HClCl'_ + CH 3Cl AlCl 3 _ CH3 KMnO 4. COOH COOH5-22 .由苯為原料合成：4 硝基2,6 二溴乙苯。'_ + CzHsBrACC2H5 HNSO &#

9、176;2N-C2H5 -BC2H5 一:一 NO?Br5-23 .由甲苯為原料合成：鄰硝基對苯二甲酸。日3CH3含 HNO3.I H2SO4SO3H5-23 .以甲苯為原料合成：| I H2S°4 |100 cH3IN°2|CH3NO2SO3H3H3CH3BJ 1AlClCH3NO2OOHNO2COOHKMnO 4亠 I4 硝基一2 溴苯甲酸。HNO 3_CH3 H2SOf 6NCH3%O2NBCh3KMnO 4*- O2N- . ： - COOH5-25 .以苯為原料合成：對硝基鄰二溴苯。HNSBrNO2Br2 引=:FeBrs B <NO25-26 .以甲苯為原

10、料合成：3,5 二硝基苯甲酸。匸 cH3KMnO - 8。11器釦_ COOH HNOC -COOH5-27 .由甲苯為原料合成：鄰硝基甲苯。H 2SO4HNO 3CH 3 700CCH 3 一： so3h02 NH2SO4 ° CH3SO3H稀 H2SO4 ANO 2.CH35-28 .由苯為原料合成：對叔丁基苯甲酸。CH 3CI_ AICI 3*注3耳晉加3偽33巻厶mm5-29 用苯和丙烯為主要原料合成：4 硝基2溴異丙苯。COOHOCHCHCH 3 -HNO 3AgHCl CHCH32HSOr 6N CHCH 325-30 由甲苯為原料合成：鄰溴苯甲酸。Br2一 O2N Fe

11、-?CHCH 32H3H2SO4.100CH3Br2»FeSO3HH3Br 稀 H2SO4AO3Hf KMnO4OOHBr5-31 .以甲苯為原料合成:H3HNO 3CH3H2SO4100C2 硝基一4 溴甲苯。H3-NO2 稀 H2SO4 _ |O3HH2SO4 O3HH3NO2CHBrBr2Fe5-31 .用甲苯等為原料合成：2,6 二溴苯甲酸。H2SO4100 C稀 H2SO4 BrBrKMnO 4OOH Br5-32 由甲苯和乙醛合成1 苯基一2丙醇2BrQH 2MgBrCH 3CHO_* HQCH2CH CH 3氏。Et2O1OhO CCH 325-33 .由環(huán)戊醇和丙酮為

12、原料合成OHMgBrC4 込OCg OH5-34 .以丙烯為原料，其它試劑任選合成2,2 二溴丙烷CH3CH=CH 2b2- CH 3CH -CH2CCl 4Br Brc5ch3ch=ch BrNaNH 2CH3C = CHCH3C*CHHBrCH3CYH2iBrBrHBr h CH3-CYH3IBr5-35 .以丙烯為原料，其它試劑任選合成2,3 二溴丙醇。CH 3CH=CH 2 NBS - BrCH2CH=CHNa OH HO CH 2CH=CH H 2。2 Br2 » 嚴(yán) 2_CH 2BrOH Br5-36.以苯為原料其它試劑任選合成苯乙酸。+ HCHO + HCI ZnCl

13、2EC(魯5)2。*曲一CH 2 Mg Cll i CH2MgCl(2H> ' CH2COOH5-37.以苯為原料其它試劑任選合成對溴苯甲醇。rgBr(1QBr2FeCH2OHBr Mg(C2HQ2O Br FeCH2COOHCH2OH5-38.用6個碳以下含6個碳的鹵代烴合成:CH2OHCH2g=CHCH3CH3CH 3CH =C Cl Li r CH 3CH =g LiCuX_CH 3CH =C ： 2CuLiCh 3Ch 3Ch 3CH 2ClCH 2C=CH CH 3 Ch 3CH 3CH =C；vCuLi +Ch 35-39.以6個碳以下的鹵代烴含6個碳合成：CH2=C

14、H CH2CH2cH(CH 3)2(CH3)2CHCH 2 Br Li (CH3)2CHCH 2 Li CuX ：(CH 3“CHCH2CuLiR CH2=CH CH2CH2CH(CH 3)2；(CH3)2CHCH 2 i2CuLi + CH2=CH CH2 Br5-40.以丙烯為原料其它試劑任選合成:(CH3)2CCH2CH=CH?OHO* CH3-C-CH3ch 3ch=ch 2 + 斗o2 PdCl22120 CCH 2=CH CH 3NBS_CH 2=CHCH 2BrMg -(C2H5)2OCH 2=CH CH 2 MgBrCH 2=CH CH 2 MgBrOII+ CH 3一C -C

15、H 3(1) (C 2H 5)2O H3O +r (CH 3)2 C-CH 2CH=CHOH5-41.以甲基環(huán)戊烷為原料其它試劑任選合成I . CH3 l-_/coohLV CH 33 Mg .廠VCH33 hv I Br (C2H5)2OMgBr MHBr 竺 也 CH 3/ MgBr (C2H5)2。-/COOH5-42.以苯為原料其它試劑任選合成 1,2 二氯苯乙烷。+ CH 3CH 2 ClNBSa CH CH 3 KOHBrC2H5OH *八-CH=CHCH=CH 2 + Cl22CH 35-43.由氯代環(huán)己烷和丙烯為原料合成:l(CH2)3OHMg(C2H5)2O3Mg Cl +

16、CH 2=CH CH 2 Cl<23CH2CH=CH 2OCH2cH=CH 2Cl 2CH2=CH CH3CH2=CH CH 2 Cl500 C5-44.以苯和乙烯等為原料合成： CH2cH2OHrMgBr(C2H5)2OCH2 -CH2 + y O2 Agch2_ CH22250 C、O/Br 2FeMgBr + CH2CH 23°+ .OCH 2 CH 2 OH5-45如何從相應(yīng)的烷燭用烷燭制備以下化令釧(ii)BrMgBri D0MgBrD;0Br,IIahCHjCH. £ CHjCHCIIj 亦云音 口 1CH,-Bn iaoCH,D5-46(iv)DjO用6

17、亍碳或&個做以下的鹵化勧合J®以下化合物.(i) CHjCHj.CH = CH2(iiOCH.CCHJ.CH,t i) CHJCHJ5LKJ <a) CH爐二他上i2CH?Li Lu- (CHjliCuLi 旳刪珂忠 CHCHjLCHj(ii) H.C =CHCH.HrH；C= CHCHiLi2H3C = CHCH3Li 沁(二 CHCH2) £山坐!S毀窣 CH曲H<；H - CH,5-47用丘咿織議F的鹵代怪(包拈6。碎)合成以下化含翰jCH,I3< )EHlSCH£H£H(CH 山(ii> fV CHCH-CH,【解

18、】(i ) CH.CH 3CHCH:C ICH.CMCUdjCHI rn ( h I.-?'CWCHCHjCuLiCuKCH,H ,< =CHCHLi(c = chch)<llH:C-CHCHhClV1'亠 H;C = CHCHjCrH.CHCH彈CH,(J HiCCHCHCI °H,C- CHCHLiCHiCH,r亠-1BI J(hi) CHCH=CCICHjCICliCuXCH.c* CCHH-C-jruLi at匚址=itj-gCYHOi5-48用1-甲棊環(huán)已饒為原料，合戚以下化合物*CH.Oil)CH, Oil0(iv)HjC OH(±)

19、CH,0 ¥C.fl.LOtSu cjWiT(i>(vj_HBr ROOkj,OH如 HQOH：(i)選用含適的原料制篇以下化合韌*C1lv CHjOOICCILCirCOOJl(iii)(li) CHjCHi? + CICHCOClZd-H£rpiiciE、 ch:ch3ch,Bj!；- CH.CH,:齊 ClCCH)CCH,竺22 CHCOH科5-50用苯或不超過1個磧血干的醉尺壓要的試?yán)榈滓韵禄瘯?(i) CHjCHCHjCFipHOHI(111) CHiCH3CCH：H<HICHiCHj(ii) C：H 1CH1CH:CHCH!CHiCOHClI(i

20、v> CHCHnCHCHtCHikCHi(v) CHSC- CHCH,何-CH = CHCH5CH.IM1 (i) (CHCHOH(CH.CHlMgBr -(CHCHCH.CHHfc 丼 Ci Ni HaO . H CHCH.OHCHR品M迥謊器 CHCHQHOHCHHiCILCHO中切他訊噸答ahCH.CHCH.CH.CH,r rOHCH,CH £HO 5 皿】C11 jCI 1 :CH Cl 3 <' 11XII,OHO】UHQH&FMHzC凡宀阿網(wǎng)氣 畀 CHjCHHiCH.CHinIOHpg JHv) (CHHOH 丄一沖CHHl卿型叫 嚴(yán)55&a

21、mp;屮Cg疋字乙SiCPCI,(CM ,CHMgBr討(CHCMCH,(CHW CHCHiOHCH HO*ZnQ, fi»V©HQ -EiOHCH 二 CHCLI,5-51用不超過6個碳樂子的化伶物合成以下化合SL(i) CifXTHiOQCH(iij CH3OOl(CHj>4(詞0<醤皿耳解)(l) CIljCHjBrttCHCONH 一- CTI,CH/)C(?E,b(ii) CH|W(CH3CHQNa(TH*gH(CH攜<1ii) C OCH.Mgl M 0毘 J 妙込 Q< 貌阿 閃©器帶0嚀篤二O兩O從苯.甲苯、開慮烷以及不趙i

22、t3個礦原子的化合物及必要的試刑合成以下化舍物- ODGli chb(UjCJH冒fiv) CJjrCH.CH,OCH.(v) CHt - CHOCH = CHS(vij (CEIC-CH,卜無水廉Ciii) CH.OHCH,H衛(wèi)HIE I,OhCHjCHjC*OH CHXH?OCHCHj+COfHci2eH*L?pL/_.hTHlH-LHOv CIIjCHHO 豎器 器 CHjCHjCHCH口丄MaNH(v) 2 CICHHjOH - ClEH&HzOCHrCHQ CHj - CHOCH = CH.H*H*(vi) CH.CCH,曙譽(yù) 冷 5gH - H- (CH.C = C盡弋需、

23、(CHJ.C - OL'5-53曲笨謝出焉合成以下化合物.用甲蘋甲基蔡及其他必誓陸有禮.無Cl(il ) BrCHj -CCH ?CH?OH5-55試用適宜的鹿料合成卜列化含勒.【解】(1 ) CHsCHtCHO + 3 HCHO 牝音tt( i )(ii) (CHCMCHO + JHCHC* 化合W(ii)(J3i) 2(CHCHCHO 如 化臺輸(ill)5-56用措定原料及世'弟的試劑合成以下址合樹，(i )從 CH.CH = CU3 合戰(zhàn) CH.CH CMCOOH(ii)從 H,CCHO會威HjCCMCOOMOH(iiD RCHpCHHO gJSCT3t®(i

24、v)從 BrtCHtCOQHO (vi) HO(CHj14COOli 舍他o | tv)從 CHCCH.CROOH 合腔冃CH,CHCHj 血舉 CIl jCHCHjDr “型晉 Cti © iCh iCOOHOHOHCIICNOHOHI racoonU Rr【解(i )t-CHjCHjCHjCHHjBr*CH tCH pHjCHjGHjC = CH曲五黴靜以及必要的試劑合成以下化合物CH,(1 ) CHXCHJ.QHBrCHf(ii) C1 ffHiCHjCHiCHCOOH尹(lh> CHCHjCQOCjHj(ivj GHCM/8OH(v) CHjCCHjXCOOH(vi)

25、CHjCHjCDdH(vjQCHCHjVXOH(Vili) CH/TH HCHCOOCH,HjCO Bf5-57血G.CH獸 CH pHCHjCHjOl) CH =CH, HcHQHFHjCH/THjCHBrCMjBr Bl CH口IQ4£HjCH» OH乂 CHgCH口<】CHO 竺無OHCOOHI(Lii) (CHJ.CHCMCHjOH(CHCHCHOOHi (CHpHCHOOC,OHH(iv) CHjCHjCHjCHiCHtOHM* f CH.CHjCHiCHsCHiMgBr -32無*辱 CHCBiCHjCHsCHjCHiOH極孕 CHCH'tOOHH

26、無班(¥)由(iv)礙 CHHCHMH 輕 CHKCHJ腳-獸r 寶 誓 CHjfCHH/TH.OH無木H答譽(yù)生 ch3(chooh(Vi) CHjCHjCHCHCM, #CHpH =601砂罟牛CH£HjCOOHOH(Vii)由褂 CHCHCCH 學(xué)業(yè) CMCHCCNa BgCHm刊空 椅NH|chch=cch?ch:ch2cn ch/chj.cs qchjoohH催叱捅2H?CH/CHJCOOH(viii> CHjCHjCH - CHCHjOH 心耳 CHjCH】CH - CHCOOHCHHH = CHCQOCH vCH CHjCHCHCOOCHjHjCO Br5

27、-58；請用不絕過5個確原子的強(qiáng)或MBS必零的試劑合咸.0IIO(iv) CHjCHjCOCH,(¥)CHjCOCHCHjCH,(li) CHjCHiCOCCHjjaOOIt(vi) CHCH1OCCHJCHCH1COCH XMCHjCHII son l»l (i) (CHLCCOHoo5 J ,0X1 HOCH冋叫您爼O(ii) CHCH.CXJHoO型理1 CH1CH=COC(CHJSOO(iii) CHH jCOH % CHHjCHjCCJ 趙吐(vi) CH：CH:CDOHoCHjCH2COCH2oQHo(iv) CH.CHjOTH N>0H CHjCHNa1

28、用指定原料及必娶的試捕合成.o0從合龐島占MH0CONHj¥ H"ii)從兩r該化合物合虎匸dCH£MHCH£H、 (iv)從兩個硯化合輸合曲CCHCH&H5-59V?jtij SOCTi CH曲廠 COCsHjJ CXMCHCHj0 斷.3 StMttWo器洱妙a(iL)_rCH.CHaOH 瞥 詁CHfcCHH 竺XOICHjCHiCNHCHj¥ ?(hi) XH.CH 瞥 CHjCH - CHCHO "粘 CH.CH.CH.COll J弘NH】CHiCHjCH丄陽HdCOOHOH(iv) CHjCH.M&Br 啓

29、 CH.CHHCH,婭Sk 器 CHjCHiCHCH,CONH.s 炷 ch.chch.5-60從楷定原料合成純潔的措定產(chǎn)物.nm3(i)從戊二脫合成HCXXTCHCHjCHiCtXJH),(ii)從(S)-2-氯丁烷 H含成(旳亠2-氨基丁規(guī).0解】(訂A0ANIIOHZOH T OMHIHOOCCHCH EH &OO H0Br學(xué)Br“P(恥化疊)、一 L/ OHJ嚴(yán)OCH,H話CHj+ HVHjCH,(SiOHNHjNH. 嚴(yán)十 BCH.CH.嗆 /<OH zOCH.jDMFjja5-61從苯*不亀過J個戰(zhàn)的有機(jī)物廉其也必要試制通過還化方穗合成CH.(i) CHCHNCHj(

30、ili) CH»CHaCHCH2CH1NH(iv) (CH.CH.CH.CH.CH.JCH,CHtNH)(v) CHCHCHj爾o rat 6。CH1NHCH=C'HJCHaNMj強(qiáng) bTJT1HCHONO,2HCOOH,ACH)(iii) CH.CHjCHCHiBr1 t -咚.匹四陰也曲匸田OH竺變cHqJ爲(wèi)蝕Onh3弋電Ni,HrCH,ICH.CH.CHCH.CHjNH,(iv) ZCHjCHjCH,CH.CHO + NH一 用陽：'1*(CHH :CHZC H.CH 農(nóng) NHHCOOH , A HCHQ+<CH)CHeCHtCH;CHJeNCH,oHCONH.*ANHCHCHj5-62應(yīng)用軌亀化反響由甲苯制備鄒甲葦甲睛，井頁血亶H墓轉(zhuǎn)變施訊基這一步的反厘 機(jī)理.【解】ft JR；NO,5-63以苯和甲苯為原料対備以下北合(ii )O«E 呻，0嚴(yán)O-(NHJ一 NHno. o-sr(iv> OQhchq 說仝* OcXPd - B*SOCB.CHO5-64由乙豔乙駐乙BL指矩化合樹及必要試劑合成由 0COCH，OJiCOOC.H,(五)由個碳的牝合物合盛|THf*Ph(iii)由不超過3個橫的化合輸合成 (w)由丙烯議乙SS及嘟一也：合戰(zhàn) 兀(v)由笨、不規(guī)過4 T碳的化合物合膻(沖