1、汽油中硫含量前后兩種仲裁檢測方法的比較    Comparison of Two Arbitrated Methods on the Analysis of the Sulfur Content of GasolineDu Xuechun； Jiang Xue（江蘇省宿遷市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，宿遷 223800）（Product Quality Supervising and Inspecting Institute of Suqian City，Jiangsu Province，Suqian 223800，China）摘要： 隨著環(huán)境法規(guī)的日益嚴格，對

2、于汽油中硫含量的要求也更加嚴格，原有的仲裁法燃燈法在效率和檢出限上都已不能滿足當前形勢的發(fā)展，無法適用。本文從新版車用汽油標準出發(fā)，對前后兩種硫含量檢測仲裁法進行比較分析。Abstract: With the increasing strict environmental legislations, the sulfur content in the gasoline was limited to a lower level. The determination of sulfur lamp, the original arbitrated method, could not meet the

3、 need with the development. Herein the substituted arbitrated method, that is the determination of ultraviolet fluorescence, was compared with the determination of sulfur lamp on the base of the new standard of the gasoline.關(guān)鍵詞： 汽油 硫含量 檢測 仲裁Keywords: gasoline；sulfur content；analysis；arbitration中圖分類號

4、：U473.1+1 文獻標識碼：A文章編號：1006-4311（2011）32-0306-020引言對各種油品來說，硫含量都是需要嚴格控制的一項重要指標。油品中硫的存在使得油品顏色變深，降低了油品的氧化安定性，同時使油品質(zhì)量下降1。分析硫常用的方法有很多：燃燈法、氧彈法、氧瓶燃燒法、微庫侖法和紫外熒光法等2。GB 17930-2006車用汽油標準中對于硫含量的檢測共有6種方法，分別是GB/T 380-1977石油產(chǎn)品硫含量測定法（燃燈法）、GB/T 11140-2008石油產(chǎn)品硫含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法、SH/T 0253-1992輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測定法（電量法）、GB/T

5、17040-2008石油產(chǎn)品硫含量的測定 能量散射X射線熒光光譜法、SH/T 0742-2004石油產(chǎn)品硫含量的測定 能量散射X射線熒光光譜法、SH/T 0689-2000輕質(zhì)烴及發(fā)動機燃料和其他油品的總硫含量測定（紫外熒光法）。主要分為國家推薦性標準和石化行業(yè)標準。在車用汽油（）中共計上述六個標準檢測硫含量，其中因為GB/T 17040-2008和SH/T 0742-2004均為能量散射X射線熒光光譜法，故在2009年12月31日過渡期之后開始正式使用車用汽油（）的各項指標要求時，GB/T 17040-2008從硫含量的檢測依據(jù)中正式刪除。還有一個明顯的變化就是硫含量檢測的仲裁法從燃燈法變?yōu)?/p>

6、紫外熒光法。過渡中硫含量的要求由不大于0.05%變?yōu)椴淮笥?.015%（質(zhì)量分數(shù)）。限量0.015%（質(zhì)量分數(shù)）相當于150mg/kg的濃度含量。兩種方法相比較，燃燈法在油品硫含量高于1000mg/kg時需要稀釋后再檢測，紫外熒光法可檢測高達8000mg/kg的含硫量3。下面主要介紹下前后兩種仲裁法，即燃燈法和紫外熒光法測定硫含量的特點。1 實驗部分1.1 儀器與試劑硫含量為10，50，100，200，500mg/kg的標準樣品。燃燈法測硫儀：WFY-400，大連五洲低溫儀器公司。紫外熒光法儀器：TS-2000A型硫測定儀，江蘇江分電分析儀器有限公司；硫氮元素分析系統(tǒng)，Version 1.0。

7、1.2 實驗方法燃燈法的原理為：將石油產(chǎn)品在燈中燃燒，用碳酸鈉水溶液吸收生成的二氧化硫，并用容量分析法測定。紫外熒光法作為現(xiàn)行的硫含量檢測仲裁法，采用紫外熒光儀器。樣品進入系統(tǒng)后，汽化，燃燒生成二氧化硫，二氧化硫吸收紫外光后轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，當二氧化硫從激發(fā)態(tài)返回到穩(wěn)定態(tài)時發(fā)射熒光，并由光電倍增管檢測，由所得信號值計算出試樣的硫含量4。發(fā)射的熒光對硫來說是完全特定的惡，與樣品中的硫含量成正比。2結(jié)果與討論2.1 樣品的測定對于樣品檢測，燃燈法的計算公式為X=×100X硫含量，%（質(zhì)量分數(shù)）；V滴定空白試液所消耗鹽酸溶液的體積，mL；V1滴定吸收試樣燃燒生成物的溶液所消耗鹽酸溶液的體積，m

8、L；K換算為0.05N鹽酸溶液的修正系數(shù)；0.0008單位體積0.05N鹽酸溶液所相當?shù)牧蚝浚琯/mL；G試樣量，g。紫外熒光法依據(jù)標準曲線，本方法以不同硫含量的標樣為標準物質(zhì)，建立標準曲線。信號的積分值為縱坐標，標準樣品硫含量為橫坐標，如圖1和圖2所示。其中標準曲線隨著硫含量的升高，檢測時在儀器參數(shù)上需要調(diào)節(jié)儀器靈敏度，以取得最佳測定結(jié)果。計算公式為X=儀器讀數(shù)/10000，單位為%（質(zhì)量分數(shù)）。 2.2兩種方法檢測數(shù)據(jù)對比由表中數(shù)據(jù)可以看出，在硫含量為10mg/kg時，燃燈法的檢測數(shù)據(jù)偏高于真實值，而紫外熒光法比較接近真實值；在硫含量分別為50mg/kg和100mg/kg時，趨勢能夠相同

9、，但是很明顯兩種方法檢測結(jié)果都越來越接近真實值，差距也在縮??；當硫含量進一步增大，至200mg/kg和500mg/kg時，兩種方法檢測結(jié)果相近且均與真實值差不多。燃燈法對于低硫含量的油品檢測存在較大誤差，而紫外熒光法對硫含量的檢測則比較準確。2.3 對已知濃度樣品的準確度及精密度考察表2和表3的實驗數(shù)據(jù)比較可知，燃燈法作為測量石油產(chǎn)品中硫含量的常用方法，相對偏差在0.98%52.0%之間，尤其是當硫含量較低時，相對偏差較大，但是相對標準偏差為0.081.58%，方法的重復(fù)性較好。紫外熒光法測量值相比較而言測量結(jié)果準確度高，相對偏差為-1.00%3.40%，且相對標準偏差在-1.00%3.40%

10、范圍內(nèi)，無論是低硫含量還是高硫含量都比較準確。同時紫外熒光法操作簡便，分析速度快，工作時間短，測量范圍跨度大，可以通過建立不同濃度標準曲線，來分析輕質(zhì)石油產(chǎn)品中硫含量。說明紫外熒光法完全可以替代燃燈法，符合現(xiàn)代石油工業(yè)發(fā)展的要求。燃燈法測定硫含量的影響因素較多5：取樣量。對于不同含硫量的油品在取樣量上有不同，含硫量較低的油品要取樣稍多些；合理調(diào)節(jié)氣流大小，控制好火焰的形狀和大小，燃燒時不冒黑煙、不熄火，否則則視為實驗不理想，結(jié)果不能作為參考值；試劑溶液及滴定操作遵循容量分析規(guī)定等最佳操作條件下。根據(jù)各種檢驗數(shù)據(jù)研究表明，燃燈法較適于硫含量較高的油品，對于含硫量較低的油品，檢測結(jié)果誤差較大。必須

11、非常注意操作細節(jié)，才能滿足對于低含硫量樣品的準確分析。而對于紫外熒光法而言，對儀器的依賴較大。因此如何對儀器進行校正，如何優(yōu)化儀器參數(shù)，如進樣速度，裂解氧氣流量等等，就顯得尤為重要。同時由于油品的自身易揮發(fā)的性質(zhì)，樣品存放時間也對檢測結(jié)果有較大影響。儀器校正。使用儀器自帶標準溶液進行校正，確保儀器正常；使用高濃度和低濃度的不同含量標樣反復(fù)校正，不得少于3次。進樣速度和進樣量。在實驗中，采用不同濃度的標準樣品建立標準曲線的建立，全部統(tǒng)一用微量注射器量取相同體積進樣。所以，恒定進樣量在該實驗中可以認為對分析結(jié)果沒有直接影響。本實驗進樣量為6L。裂解氧氣流量。裂解氧氣的流量大小直接影響到樣品的氧化裂

12、解反應(yīng)，其作用是將樣品汽化后揮發(fā)性組分中的硫氧化為SO2。流量過小不利于樣品氧化，易形成積碳；流量過大時影響熒光強度。這兩種情況都會使檢測顯示值變小。反復(fù)試驗的數(shù)據(jù)表明，450mL/min和500mL/min時檢測結(jié)果比較接近真實值。設(shè)定時一般會選取比適合流量稍高一些的流量，以保證硫的完全轉(zhuǎn)化。故選取最佳流量為470mL/min。2.4 裂解溫度本儀器的裂解溫度設(shè)定為1050。3結(jié)束語從本文中關(guān)于燃燈法和紫外熒光法檢測汽油中硫含量的數(shù)據(jù)可以看出，在目前對于硫含量要求日趨嚴格的情況下，后者的穩(wěn)定性更高，更適于批量分析，節(jié)約時間，適合同時作為檢測方法和仲裁方法推廣和應(yīng)用到汽油的硫含量檢測中去，符合

13、發(fā)展趨勢。參考文獻：1陳煥斌，林志勇.微庫侖法測定石油及石油產(chǎn)品中的硫含量J.化學(xué)工程與裝備，2010，8.2馮欣.汽油中硫含量的測定方法及在生產(chǎn)中的設(shè)計與應(yīng)用J.石油化工自動化，2010，6.3付剛，孔德銘，王新華，馬秀榮，顏麗梅.石油產(chǎn)品中硫含量測定方法評價J.煉油與化工，2006，3.4高健，齊邦峰，程仲芊.輕質(zhì)油品中硫含量測定研究J.遼寧化工，2006，4.5馮建平.燃燈法硫含量測定操作細節(jié)對準確性的影響J.石油庫與加油站，2010，5.作者簡介：杜學(xué)春（1973-），男，江蘇宿遷人，助理工程師，研究方向為油品檢測研究；姜雪（1985-），女，江蘇淮安人，碩士研究生，研究方向為汽柴油脫

14、硫。                                      本文為全文原貌 未安裝用戶請先下載安裝                  &#