第2章 (逐步聚合)(修改)_第1頁
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1、 OHHHHn HOOC(CH2)4COOH + n HOCH2CH2OHHO CO(CH2)4COOCH2CH2O H + (2n-1) H2O nn HORCOOH H ORCO OHn(n-1) H2O+ KHOROHHOOCRCOOHHOROCORCOOROHHOOCRCOOROCORCOOH2OH + COOHOCOk1k 1COOHOHOHOCO-kkK211：2 HOCH2COOH HOCH2COOCH2COOHH2OH2OCHCOCHCOOO222.3.3 2.3.3 HOOC(CH2)nCOOHHOOC(CH2)nH +CO2醇解醇解酸解酸解水解水解H (OROCORCO )

2、m( OROCORCO)n OH H OROHHOOCRCO OHH OHH (OROCORCO )m( OROCORCO)n OHH (OROCORCO )p( OROCORCO)q OH+( CORCOORO)p HHO (CORCOORO)q( OROCORCO)n OHH (OROCORCO )m0001NPNNNN000NN1NNNP=NNX0n大大分分子子數(shù)數(shù)結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)單單元元數(shù)數(shù)目目=nX11P=P11Xn=P11Xn=COOH + HOk1k 1OCO 3kCdtdC=t k2C1C1202=0NN1P=由反應(yīng)程度由反應(yīng)程度羧基數(shù)用羧基濃度羧基數(shù)用羧基濃度C代替代替1tkC2)P

3、1(1202=即 2C kdtdC=t kC1C10=1tC kP110+=1tC kX0n+=COOHHOk1k -1+C OO+ H2O()2121C1kCkdtdC=()W121nC1kCkdtdC=()KPP1kdtdP221=1C1CCCNNNP0000=P1C=:()KnPP1kdtdPw21=2.5 2.5 P11Xn=()KPP1kdtdP221=()0KKP2P1K2()0KPP1221KKKP+=1KK1KKKP+=代入代入1K1KK11P11Xn+=即即1KXn+=()KnPP1kdtdPw21=()KnPP1W2=WnPKP11Xn= ()W2nPKP11=WnKXn

4、=2.5.2 2.5.2 線形縮聚物線形縮聚物聚合度的控制聚合度的控制n HOOC(CH2)4COOH + n HOCH2CH2OHHO CO(CH2)4COOCH2CH2O H + (2n-1) H2O n1baNNr: :rr1NNN2/N2/ )NN(qaabaab=1q1r= )P1( 2q2qPr2r1r12/ )PN2NN(2/ )NN(Xababan=) P 1 ( 2q2qP r 2 r 1r 12 / ) P N 2 NN (2 / ) NN (Xab ab an=()P11P122Xn=q21q2r1r1Xn=+=)P1(2q2qPr2r1r1Xn=caaN2NNr=aca

5、cNN22NNq=()PNNN2N2PNN2acacaa=1q1r=()()PNNN2NN2PNNNNNXacacaacacan=)P1( 2q2qPr2r1r1Xn= ： ：1132114112M0=+11811314613500Xn=HO CO(CH2)4CONH(CH2)6NH CO(CH2)4COOHn112114r994. 02r1r1118+ ) P1 ( 2q2qPr 2r1r1Xn=995. 0r =不成酯鍵的幾率不成酯鍵的幾率起始反應(yīng)的羧基數(shù)起始反應(yīng)的羧基數(shù)未參加反應(yīng)的羧基數(shù)未參加反應(yīng)的羧基數(shù)P1HORCO ORCO OR CO ORCO OH12 x-1未成酯鍵未成酯鍵()

6、P1P1x()P1NPN1xx=()P1PNN1xx= 00NNNP=()P1NN0=()21x0 xP1PNN=()201P1NN= ()021x000 x0XNP1PNxMNNMxWW=X-X-聚體的分子量聚體的分子量X-X-聚體的分子數(shù)聚體的分子數(shù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)（單體數(shù)）（單體數(shù)）結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元分子量分子量()21xxP1PxWW=()P1PNN1xx=+=babbaaiiiNNNfNfNNff4 . 2512323223f=+=()n000Xf2f2NfN2f2fNNN2P=-)(=nX11f2Pf2Pc=8330422Pc.=.=17. 2515213f+15132f=909

7、.17.00.15.12.125.112.12f4. 2 4.44. 4 5.0 095.24.02.18.18.028.118.02f955.0095.22Pc2f )(=nX11f2P由由整理整理fP22Xn=1. 9999101099019912f.=.=6799199022Xn=.=10099.1599.022Xn()n000Xf2f2NfN2f2fNNN2P=fP22Xn=Pr2r1r1Xn+=()21c2frr1P=()()1PrP1rP1rP222BBA2A= 3kCdtdC=t k2C1C1202=積分積分1tkC2)X202n（=2C kdtdC=t kC1C10=積分積分1

8、tC kP110+=1tC kX0n+=1q1r= ()n000Xf2f2NfN2f2fNNN2P= =1.985/(1.985-1.960)=79.4 ()21xxP1PxWW=()P1PNN1xx= )(=nX11f2Pf2Pc=()21c2frr1P= A A + B B + A AAA B BA A B BAAAAAnPAPB(1- )PAPB ()BnABAPP1PP()Bn0nABAPP1PP=A B BA A B BAAAAAn()n0nABBAP1PPP=()1PP1PPBABA=P11Pn=BBAAPNPN=ABBAPPNNr=ABrPP = ()()1PrP1rP1rP222BBA2A=1f1c=()1rP1rP2A2A()21c2frr1P=()21c2f11P=()21c2frr1P=()21c1f1P=2.8 2.8 逐步聚合方法逐步聚合方法f2Pc=+=babbaaiiiNNNfNfNNffcbaccaaNNNfNfN2f()21c2frr1P=()21c2f11P=ccaaccfNfNfN()21c2frr1P=()21c1f1P=CH3CH3OH

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