1、 EDTA的物理性質的物理性質水中溶解度小，難溶于酸和有機溶劑； 易溶于NaOH或NH3溶液 Na2H4Y2H2ONCH2CH2NCH2COOHCH2COO -H+H+HOOCH2C- OOCH2CHHEDTA（乙二胺四乙酸）結構H4YH6Y2+ 2 H+四元酸六元酸兩個氨氮四個羧氧雙極離子續(xù)前各型體濃度取決于溶液各型體濃度取決于溶液pH值值pH 1 強酸性溶液 H6Y2+ pH 2.676.16 主要H2Y2- pH 10.26堿性溶液 Y4-H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3-

2、 HY3- H+ + Y4- 最佳配位型體最佳配位型體水溶液中七種存在型體水溶液中七種存在型體穩(wěn)定常數 KMYM YMY一級穩(wěn)定常數 KMLM L1二級穩(wěn)定常數 KMLML L22級穩(wěn)定常數nKMLMLLnnn1一級累積穩(wěn)定常數 11KMLM L二級累積穩(wěn)定常數 21222K KMLM L總累積穩(wěn)定常數 nnnnK KKMLM L12 示意圖M + YMY主反應：副反應：H +HYH2YH6YLOH -MLML2MLnMOHM(OH)22M(OH)nNNYMHYM(OH)YOH -H +輔助配位效應羥基配位效應酸效應干擾離子效應混合配位效應EDTA的酸效應的酸效應：由于由于H+存在使存在使ED

3、TA與金屬與金屬離子絡合反應能力降低的現象離子絡合反應能力降低的現象M + YMYH+HYH2Y酸效應引起的副反應主反應H6YH+H+H+ 44526)(YYYHYHYYHY 654321156621)(,1aaaaaaaaaaYYHYKKKKKKKHHKKK 654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHYKKKKKKKKKKKKKHH123456661aaaaaaaKKKKKKHKH，配合物穩(wěn)定；副反應越嚴重，）（112)(4)(HYHYHYpHpHYHpH6 . 69 . 06 . 107. 275. 224. 634.10306 . 107. 275. 224. 634

4、.102507. 275. 224. 634.102075. 224. 634.101524. 634.101034.105)(101010101010101010101010101HYLmolYYHY/1071002. 0 960. 6)(共存離子效應共存離子效應：由于其他金屬離子存在使：由于其他金屬離子存在使EDTA主反應配位能力降低的現象主反應配位能力降低的現象M + YMYNNY主反應干擾離子引起的副反應 NKYNYYYYNYNY1 )(副反應越嚴重 ,)(YNY 44526YNYYYHYHYYY444444526YYYYNYYYYHYHYY HY N( )( )1共存離子效應配位效應

5、共存離子效應配位效應：由于其他配位劑存由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應能力降低的現象在使金屬離子參加主反應能力降低的現象M + YMY主反應主反應輔助絡合效應引起輔助絡合效應引起的副反應的副反應LMLML2MLnLLL MMLMMLMMLMLMMMnnLM1)( nnLKKKLKKLK2122111 nnLLL2211高，副反應程度，）（LML)()(OHMLMOHLMnmMMMMLMLMAMAMMMLMLMMAMAMMMnmMM LM A()()1500. 446. 900. 331. 700. 281. 400. 137. 2)(101 . 3101010101010101013NH

6、Zn5)()0(105 . 24 . 5lg11OHZnHZnpH，5)()(106 . 513OHZnNHZnZn KMHYMY HMHYKM OH YMY OHM OH Y()() MY HMHYMYMYMYMHYMYKH( ) 1MY OHM OH YMYMYMYMOHYMYKOH()()() 1副反應系數MYMYYMMYKMY穩(wěn)定常數 YMMYKMY條件穩(wěn)定常數 MMYYLMHY）（）（和由 YMMYMYYMMYMYKYMMYKMYYMMYMYKKlglglglglgYMMYKlglglg，配合物穩(wěn)定性，MYYMK)()(lglglglg3HYNHZnZnYZnYKK49. 5lg10

7、1 . 3)(5)(33NHZnNHZn28. 1lg109)(28. 1)(HYHYpH50.16lgZnYK查表73. 928. 149. 550.16lgZnYK所以45. 6lg551.13lg2）（）（時，；時，查表可知：HYHYpHpH50.16lgZnYK查表）（HYZnYZnYKKlglglg99. 251.1350.16lg2ZnYKpH時，05.1045. 650.16lg5ZnYKpH時，產生原因：產生原因： 干擾離子：干擾離子： KNIn KNY 指示劑無法改變顏色指示劑無法改變顏色 消除方法：加入掩蔽劑例如例如: :滴定滴定CaCa2+2+和和MgMg2+2+時加入三

8、乙醇胺掩蔽時加入三乙醇胺掩蔽FeFe3+3+，ALAL3+3+ 以消除其對以消除其對EBTEBT的封閉的封閉 待測離子：待測離子： KMY KMInM與與In反應不可逆或過慢反應不可逆或過慢 消除方法：返滴定法消除方法：返滴定法 例如例如: :滴定滴定ALAL3+3+定過量加入定過量加入EDTAEDTA，反應完全后再加入，反應完全后再加入 EBTEBT，用，用ZnZn2+2+標液回滴標液回滴v指示劑的僵化現象指示劑的僵化現象YYMMVCEDTAVCM滴入體積為濃度為體積為濃度為）（）（根據2 1 YMYYYMMMVVVCMYYVVVCMYMMBE)4( ) 3( MVVVCVVVCYMVVVC

9、MYYMMMYMYYYMMM)5( YMMYKMY又0 )1( 5432MYMMMYYMYYMMMYCVVVMKVVVCVCMK）代入（）和（將（圖示配位滴定曲線作圖以 MVY69. 73 . 5滴定突躍：021 21,2SPMSPSPMYMSPMYMCMMKCCVVSP直接代入滴定曲線方程時等濃度滴定達2411 MYSPMMYSPMMYSPKCKCKMSPMMYSPpCKpMlg21! ! !關鍵的計算是選擇指示劑的時注：SPpMSPLmolNHLmolCSPSPCu/10. 0/100 . 132，時，53523231)(13NHNHNHNHCu36. 99586.12432.13302.

10、11298. 731. 410108 . 110. 01010. 01010. 01010. 01010. 010145. 0lg10）（時又在HYpH)()(3lglglglgNHCuHYCuYCuYKK99. 836. 945. 080.1850. 5)99. 800. 2(21)lg(21CuYSPCuYKpCpCu1.79.36()10,1010Cu OHpH時0lg2MgMg時，已知滴定25. 845. 07 . 8lglglg）（HYMYMYKK13. 5)25. 800. 2(21)lg(212MgYSPMgKpCpMg大大一定時，pMCKMMYpMKCMYM大一定時，pMKKM

11、YMY，)(pMKpHMYHY小，大小，小小，大大，）（pMKCMYLMLMYK個單位倍110pMCM個單位倍110pMKMYMYK濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側，濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側，與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似條件穩(wěn)定常數改變僅影響滴定曲線條件穩(wěn)定常數改變僅影響滴定曲線后側，化學計量點前按反應剩余的后側，化學計量點前按反應剩余的M計算計算pM，與，與KMY無關無關)( HInMInMInKInMMInKM沒有副反應)(lglg lglgHInMInMInKInMInpMK)( HInMMInMInKInMMInKM有副反應)(lglgl

12、g lglgHInMMInMInKInMInpMK酸度對變色點的影響酸度對變色點的影響： 混合色變色點時：InMIn無副反應）MKKpMpMHInMInMIntep(lglglg)(有副反應）（MKKpMpMpMMHInMInMMInMtteplglglglglglg)(高，指示劑靈敏度，tpMpH%1 . 0%2 . 0TEpM，6lg106MYspMMYspMKCKC或滿足6lgMYspMKC準確滴定判別式8lg/01. 0MYspMKLmolC滿足當)()(lglglglgOHMHYMYMYKK)(lglglgHYMYMYKK由8lg/01. 0MYspMKLmolC時，滿足已知查表求得

13、最高酸度）（8lglgMYHYK)(lglglgMYMYHYKK%TEKMYHY，注：超過最高酸度，）（續(xù)前nMOHSPMKOH)(%TEKMYOHM，注：低于最低酸度，）（pOHpH14最低酸度0 SPtpMpMpM滿足)(lglglgHInMInMIntKKpMSPMMYSPpCKpM lg21值為最佳酸度對應的pHpMpMsptMHInMInMttKpMpMlglglglg)(或MNKKNYMY存在下準確滴定有可能在NMKKNYMY，應先掩蔽無法準確滴定NYMYKK前提：YMYMYKKMlglglg副反應不考慮1)()(NYHYY定值1)(NKNKYNYYNYNYNY)()()(HYYN

14、YHYMNKKHYMYMY，相當于滴定忽略)(lglglg)()()(NYYNYHY忽略酸效應NNNYMYNYMYMYpCKCKKKKlglglglglglg)(2 . 0%10. 0%pMTE，若6lgMYspMKC須滿足NMCC若6lgK分步滴定判別式則NNYMYspMMYspMNYMYMYCKKCKCKKlglg)(又NMCC10若5lgK分步滴定判別式則6lglgNMCCK1)()(NYHYY最高酸度時酸度即對應足夠小最大應使為使)()()(NYHYHYMYKnMKspOH最佳酸度時的酸度對應曲線查spttpMpMpHpMMYNYMYNYKKKK甚至前提：3 .141 .25FeYK練

15、習69. 8lgMgYK已知63. 4lg6)(HYpH2663. 469. 8lgMgKMgY無法準確滴定7 . 969. 08lglg小）（應滿足pHKMgYHY練習適用（判別式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8202. 0lg6lgPbYK04.10804.18lglglg)(PbYPbYHYKK2 . 32 . 3pHpH最高酸度查表，得練習50.16lg69. 8lgZnYMgYKK，已知45.0lg1045.6lg5）（）（，時時，HYHYpHpH)(lglglgHYMYMYKK根據可以準確滴定無法準確滴定：滴定824. 845. 069. 8lg10824. 245. 669. 8lg52MgYMgYKpHKpHMg可以準確滴定時：滴定805.1045. 650.16lg52ZnYKpHZn練習適用（判別式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8lg/01. 0202. 06lgFeYSPFeYFeYSPFeYKLmolCKC，）（由1 .1781 .25lglglg)(FeYFeYHYKK2 . 1pH最高酸度查表9 .11324 .3733310102103FeSPSPCKFeKOH水解酸度）( 1 . 29 .1114pH1 . 22 . 1pH適宜酸度