1、第二章氣質(zhì)常用進(jìn)樣模式及進(jìn)樣口2.1 進(jìn)樣模式2.1.1 液體進(jìn)樣液體進(jìn)樣是目前使用最為廣泛的進(jìn)樣方式。一般是使用微量注射器通過手動或者自動進(jìn)樣器完成進(jìn)樣。對于自動進(jìn)樣器，型號不同，參數(shù)設(shè)置雖然略有差異，但其步驟一般也都包含進(jìn)樣前洗針，進(jìn)樣及進(jìn)樣后清洗針這三個(gè)部分。進(jìn)樣前洗針可設(shè)置單瓶、多瓶之間的組合洗針方式。在進(jìn)樣設(shè)置欄里，可根據(jù)樣品性質(zhì)的不同，設(shè)置不同的進(jìn)樣速度。在選擇自動進(jìn)樣器進(jìn)樣時(shí)，當(dāng)前主要的常用方法為夾芯法，也稱之為三明治法。該方法的基本操作是在取樣前先吸入一部分空氣，再取樣，取樣完成后再吸入一部分空氣。這種進(jìn)樣方法可保證樣品數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。（低沸點(diǎn)在進(jìn)樣模式上，多采用熱針進(jìn)樣

2、（Hot-Needle）,即當(dāng)進(jìn)樣針插入到進(jìn)樣口后，停留一定時(shí)間（一般為12s）再將樣品推出，當(dāng)樣品被打出后，再停留一定時(shí)間組分可設(shè)為12s,高沸點(diǎn)組分時(shí)間可稍長）再將進(jìn)樣針從進(jìn)樣口拔出。SairoingAI/AS3000PlLngerstiokes:rnTRACESCUlbaStatus:TheAl?AS3000isnotresponding.Samplevolunne(|.L),QPost'injthelltine$|0InjectionInjectiondepth：Sampingdepthinvial:|BotkinViscous,sample:INaPifrinidwelMb1

3、|0DambwbvwibinaihhiabwwAl/W3000MeltedPreIniedionReInjectionSoKw*a7SanfJftISOHnieciionZJ熱針進(jìn)校模式。樣品注射前后停留時(shí)間。2.1.2 頂空進(jìn)樣（靜態(tài)頂空法）所謂頂空進(jìn)樣實(shí)際上是取樣品基質(zhì)（液體或固體）上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析。目前世界各國都制定了有關(guān)頂空GC的標(biāo)準(zhǔn)方法，用于分析聚合物材料中的殘留溶劑或單體、工業(yè)廢水中的揮發(fā)性有機(jī)物、食品的氣味等。比如，美國EPA（美國環(huán)保署）規(guī)定的114種有機(jī)優(yōu)先控制污染物中就有揮發(fā)性組分45種，占了40%,這部分有機(jī)物，均采用頂空技術(shù)進(jìn)行檢測。頂空技術(shù)可分為靜態(tài)頂空和動

4、態(tài)頂空（又稱吹掃捕集法）。2.1.1.1 靜態(tài)頂空原理在一密閉了V體積液體樣品的體系中，其氣相和液相的體積分別為Vg和Vi,則：V=Vg+Vl,B=V/Vl當(dāng)體系在一定溫度下達(dá)到氣液平衡時(shí)，液體的體積基本不變，即V產(chǎn)V0,這時(shí)，氣相、液相中的樣品濃度分別為Cg和Ci,設(shè)樣品原始濃度為C0,則平衡常數(shù)K=Ci/Cgo由于系統(tǒng)是密閉的，故樣品在平衡過程中不會出現(xiàn)損失，因此8V0=C0Vl=CgVg+ClVl=CgVg+KCgVl=Cg（KVl+Vg）C0=Cg（KVl/Vl）+Vg/Vl=Cg（K+0）Cg=C0/（K+®在一定條件下，對于一個(gè)平衡體系，K和B均為常數(shù)，故有下列關(guān)系式：C

5、g=K'0,K'=1/（K+B）由上述關(guān)系式可以看到，平衡體系中，氣相的濃度與該樣品原始組成成正比關(guān)系。這就是靜態(tài)頂空的理論基礎(chǔ)。2.1.1.2 靜態(tài)頂空的儀器裝置目前，商品化的靜態(tài)頂空自動進(jìn)樣器有多種設(shè)計(jì)，下面是其中較為常見的一種，其分析過程可以簡單概括為以下四個(gè)步驟：平衡（圖a）,加壓（圖b）,取樣（圖c）,進(jìn)樣（圖d）0圖5-5-4壓力控制定量管邊群的頂空（工系統(tǒng)工作原理腦）平勤:）加蘇N”取樣“（P址樣VAjAjAj均為切換海1一，相色喈沁2一定量首門一咂空出口2.1.1.3 影響靜態(tài)頂空分析的主要因素靜態(tài)頂空分析的操作條件會影響分析的靈敏度、重現(xiàn)性及準(zhǔn)確度等。一般而言

6、，受氣液體積比、樣品基質(zhì)、液上空間壓力、平衡溫度、恒溫時(shí)間等因素的影響較大，因此在操作中應(yīng)嚴(yán)格控制以上條件。2.1.1.3.1 氣液體積比相平衡原理指出：某一組分在兩相中分配達(dá)平衡時(shí)，其濃度之比K為常數(shù)，該值只是溫度函數(shù)，即在恒溫下改變濃度，其K值保持恒定。不同的相比，組分中氣相的濃度會有差異。大量實(shí)驗(yàn)表明，組分在氣相和液相比為1:2是較為合適的。該值過大，會使過多組分蒸發(fā)進(jìn)入氣相，從而導(dǎo)致整個(gè)分析失去氣液平衡的基礎(chǔ)；同樣，該值過小，則操作困難，靈敏度降低。2.1.1.3.2 樣品基質(zhì)如果樣品本身就是氣態(tài)或者在一定條件下能夠全部轉(zhuǎn)化為蒸氣，樣品瓶中只有氣相而沒有凝聚相，此時(shí)與GC分析就無太大區(qū)

7、別。但氣體樣品的采樣溫度和保存溫度可能不同，常常是前者高于后者，即樣品保存需要在較低溫度下進(jìn)行，有時(shí)組分可能因?yàn)闇囟容^低而產(chǎn)生冷凝，所以在實(shí)際分析時(shí)，須在平衡溫度下放置一定時(shí)間，使樣品達(dá)到均勻氣相；如果是將液體樣品轉(zhuǎn)化成氣體，該過程的完成需要一定的平衡時(shí)間，不完全的汽化往往導(dǎo)致頂空樣品與原樣的組成出現(xiàn)差異，從而影響分析結(jié)果的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度。在固體或液體樣品中，通常由氣-液或氣-固兩相甚至是氣-液-周三相組成。頂空氣體中各組分的含量除了與樣品本身的揮發(fā)性有關(guān)外，還與樣品基質(zhì)相關(guān)，特別是在樣品基質(zhì)中溶解度大的組分，基質(zhì)效應(yīng)尤為明顯。因此，為了消除或者減弱這種效應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制最好能用與待測物相同

8、或者相似的基質(zhì)來配置，否則，會造成較大的定量誤差。實(shí)際應(yīng)用中，減少或者消除基質(zhì)效應(yīng)的主要方法有：1）利用鹽析作用該作用的原理是在水溶液中加入無機(jī)鹽（如硫酸鈉、氯化鈉等）來降低組分在溶液中的溶解度。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)鹽濃度小于5%時(shí)幾乎沒有作用，故常用高濃度甚至飽和鹽溶液，由于極性組分在水溶液中的溶解度遠(yuǎn)大于非極性組分，所以鹽析作用對極性組分的影響遠(yuǎn)大于非極性組分。比如，在使用頂空法對EPA524.2中部分目標(biāo)物進(jìn)行分析時(shí)，加入無機(jī)鹽后絕大部分組分的靈敏度得到了顯著提高。2）加水（水應(yīng)能與有機(jī)溶劑互溶）對某些目標(biāo)物而言，加水在一定程度上可以減小它們在有機(jī)溶劑中的溶解度，增大其在頂空氣體中的含量。比如，

9、在測定聚合物中的2-乙基己基丙烯酸酯殘留量時(shí)，樣品溶于二甲基乙酰胺中，在該有機(jī)體系中加入水后，其分析靈敏度可得到數(shù)百倍的提高。3）固體樣品的粉碎目標(biāo)物在固體樣品中的擴(kuò)散系數(shù)通常要比液體樣品小12個(gè)數(shù)量級。一般，小顆粒固體樣品有利于縮短平衡時(shí)間，不過，由于粉碎方法有時(shí)會造成樣品損失，比如，研磨時(shí)發(fā)熱會使揮發(fā)性組分丟失，故頂空時(shí)，多用冷凍粉碎技術(shù)制備樣品，同時(shí)，用水或其它有機(jī)溶劑浸潤樣品，也可以減小固體表面對目標(biāo)物的吸附。4）樣品量樣品量是指頂空瓶中的樣品體積，而進(jìn)樣量則是指進(jìn)入GC的樣品量。進(jìn)樣量的大小直接影響色譜峰的分離度，進(jìn)樣量越大，色譜峰越寬，分離度下降；反之，則分離度上升。因此，在滿足靈

10、敏度的前提下，應(yīng)盡量減少進(jìn)樣量，以獲得滿意的樣品分離度。受樣品量影響的另一個(gè)重要參數(shù)是其重現(xiàn)性，即樣品的取樣體積會影響到結(jié)果的重現(xiàn)性。為了得到好的結(jié)果重現(xiàn)性，應(yīng)盡量使得取樣體積一致；除此，樣品體積還與樣品瓶的容積有關(guān)。樣品體積的上限是充滿樣品瓶容積的80%,以便有足夠的頂空體積取樣。實(shí)際分析中，常采用樣品容積的50%為樣品體積。5）平衡溫度頂空分析中，溫度是影響氣液兩相平衡最大的因素。通常，樣品組分的蒸汽壓會隨著溫度升高而加大，頂空氣體濃度也會隨之增大。但平衡溫度不能太高，否則氣相中水蒸汽增多；止匕外，溫度過高會導(dǎo)致容器內(nèi)壓力增高，造成橡膠塞漏氣甚至爆裂，一般選擇5060c平衡溫度。實(shí)際分析工

11、作中，在滿足靈敏度的前提下，往往選擇較低的溫度進(jìn)行分析。這是由于過高的溫度還會導(dǎo)致某些組分的分解和氧化（樣品瓶內(nèi)總是有空氣存在）。6）平衡時(shí)間由于樣品的性質(zhì)差別很大，所以平衡時(shí)間很難預(yù)測，一般是通過實(shí)驗(yàn)來測定。通常是用一系列樣品瓶裝上同一樣品，每個(gè)樣品瓶采用不同的平衡時(shí)間，然后進(jìn)樣分析。最2.1.1.4 Thermo頂空技術(shù)應(yīng)用目前，頂空技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域。比如，UsawadeeSakulku等人使用頂空技術(shù)與FOCUSPolarisQ結(jié)合，研究了香茅油納米乳膠驅(qū)蚊器的活性，具條件如下：頂空參數(shù)：孵化時(shí)間：80C保持10min色譜參數(shù)：色譜柱：TR-5MS或TG-5MS,(30mX0.

12、25mmX0.25加hi載氣：氮?dú)?。流速?mL/min。進(jìn)樣量：1.5mLo分流流速：1:10。進(jìn)樣口溫度：80C。傳輸線溫度：275Co程序升溫：60C保持5min,以3c/min升溫至170C保持40min質(zhì)譜參數(shù)：掃描范圍：35-650amit掃描速率：1scan/sec離子源溫度：240C。Int.J.Pharm.,372(2009)105-1112.1.1.5 Thermo頂空法參數(shù)意義及設(shè)置儀器配置IriPlussampler-configurationCannecliori;GSerialPort:|C0M1,1:CancelNelwofkAdiiess：選擇"Wor

13、kingMode”下的uredDevices:GC-HeadSpace完成儀器配置。雙擊桌面圖標(biāo)“InstrumentSetu進(jìn)入儀器配置界面，確認(rèn)TriPlusAutosampler已添加進(jìn)右邊的“Con巾guredDevices'列表后，雙擊“TriPlusAutosampler圖標(biāo)進(jìn)入配置，如下圖。Workingmode:GC-HeadSpaceTRACEG匚UltraAdvanced.HelpIMode.InsJSrunert:百門YConligure-Di帛mbfehanJheldcoSequenceerrorhandlrgTiiPtisAutosamplerEnorTOtf

14、e|Skipanysholanddofakeinj_*Handshake:Enableinput:|H->LFArttiapatslsyncb<orerujb.endRapidmode2.1.2.5.2在“Workingmode'選項(xiàng)中選擇“GCHeadSpace”即完成頂空進(jìn)樣器配置。打開“Xcalibur,電擊左邊的“TriPlusAutosamplerH標(biāo)即進(jìn)入頂空參數(shù)編輯界面：1) Injector：進(jìn)樣口，通常選擇左還是右；2) Analysistime：完成某個(gè)樣品分析所需要時(shí)間(一般等于GC運(yùn)行的時(shí)間加上柱箱冷卻到起始溫度的時(shí)間)；3) Sampledraw進(jìn)

15、樣量；4) Enrichmentcounts富集次數(shù)(該值大于1時(shí)表示進(jìn)樣針在樣品瓶中取樣的次數(shù)，當(dāng)最后一針注入到進(jìn)樣口后，GC開始運(yùn)行)；5) Enrichmentdelay:相鄰兩次富集的時(shí)間問隔；6) SampledepthmodeStandard樣品瓶中的取樣深度；7) Incubationmode(孵化模式)孵化模式類型：a)Constant時(shí)續(xù)孵化模式)b)Progressive程序延時(shí)孵化模式）該值表示下一個(gè)樣品的孵化時(shí)間比上一個(gè)多出多少（常用于摸方法時(shí)候用）。c)Multipleextraction(多次萃取孵化模式)Mode:Incubationmode:Multipleex

16、tractionIncubation:同一樣品重復(fù)Agitatortemperature(C):40-的時(shí)間。充載Incubationtimemin):Multipleextractionventingtime(s):3Agitatoron(s:Agitatoroffs:8）Syringer（進(jìn)樣針參數(shù)）10-J10進(jìn)樣前向樣品瓶內(nèi)加壓，加速目標(biāo)物揮發(fā)。充入氣體量與進(jìn)樣體積相等。TriPlusAutosampler<GCHS>GeneralL.yringejSyringesolventwashesSyringe：Syringetemperature(C):En.ablepre4il

17、lingFillingvolumeml:40進(jìn)樣前洗針Fillingcounts(H):Fillingdelay(s):0進(jìn)樣前用樣品蒸氣洗針的體積。進(jìn)樣前用樣品蒸氣洗針的次進(jìn)樣后洗If針時(shí)間。I1時(shí)間。Pre-lnj.syringeflush(fixed5seconds):Post-InjectionsyringeFlush(s):30相鄰兩次洗針的時(shí)間間隔。Speed:Filling$peed(ml/min):Injectionspeed(ml/min):50進(jìn)樣針進(jìn)樣速度。50進(jìn)樣針取樣速度。Injection:進(jìn)樣深度。Injectiondepth(mm):20進(jìn)樣前停留時(shí)間°

18、;Pre-lniectiondelay(s);進(jìn)樣后停留時(shí)間。PosMnjectiondelay(s):洗完針后的干燥時(shí)間。Cleans:Solvent:Solventvolume(ml):0.0洗針溶劑瓶位置。洗針溶劑的體積。9)Syringesolventwashes針參數(shù)設(shè)置)G匚HSGeneral|SyringeLSvin照,短!丫腎口匕叫杰惶/Sync單一溶劑洗Washes:針。Numberofsolvents:洗針次數(shù)。洗針的頻率。Washfrequency:NeverDrytimesj:10）Sync/St-by（待機(jī)參數(shù)設(shè)置）器的溫度。待機(jī)時(shí)進(jìn)樣針是否持續(xù)通載待機(jī)時(shí)進(jìn)樣針的溫度

19、。2.1.3固相微萃取進(jìn)樣（SPME）冷阱降溫所用時(shí)間。Normal:進(jìn)樣完成后向GC發(fā)送開始信號；Antcipated:未完成進(jìn)樣就向GC發(fā)送開始信號。與經(jīng)典的樣品前處理技術(shù)如液-液萃取、索氏萃取等相比，固相微萃?。⊿PME）進(jìn)樣技術(shù)克服了這些處理技術(shù)大量使用有機(jī)溶劑及樣品前處理時(shí)間長、難用于揮發(fā)性有機(jī)物分析等缺點(diǎn)。雖然該技術(shù)最初被應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測，但目前已在醫(yī)藥衛(wèi)生、食品檢測等領(lǐng)域正發(fā)揮著越來越重要的作用。2.1.3.1 固相微萃取原理SPME是根據(jù)相似相溶”原理，結(jié)合被測物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性和分配系數(shù)，通過選用具有不同涂層材料纖維萃取頭，使分析物在涂層和樣品基質(zhì)中達(dá)到分配平衡來實(shí)現(xiàn)采樣、萃取和

20、濃縮的目的。SPME方法包括吸附和解吸兩步：吸附過程主要是物理過程，目標(biāo)物可在樣品及涂漬在纖維萃取頭外的固定相中快速達(dá)到分配平衡，在相同條件下，涂層上吸附的目標(biāo)物的總量大小與樣品中目標(biāo)物濃度線性相關(guān)。解吸過程則隨SPME后續(xù)分離檢測手段的不同而有差異。這種差異主要體現(xiàn)在：對于氣相色譜，萃取纖維插入進(jìn)樣口后進(jìn)行熱解吸；而對于液相色譜，則是通過溶劑進(jìn)行洗脫。為了達(dá)到高效吸附，在實(shí)際操作中，往往采用具有對目標(biāo)物有較強(qiáng)吸附作用的涂層，并采用增加萃取纖維長度及涂層厚度的方法來提高萃取的富集效果和靈敏度。2.1.3.2 周相微萃取步驟該過程是將萃取針頭插入樣品瓶內(nèi)，壓下活塞，使具有吸附涂層的萃取纖維暴露在

21、樣品中進(jìn)行萃取，經(jīng)一定時(shí)間后，拉起活塞，完成萃取。2.1.3.2.2解吸過程將已完成萃取的針頭插入氣相色譜進(jìn)樣裝置的氣化室內(nèi)，壓下活塞，使萃取頭暴露在高溫載氣中，最終使目標(biāo)物不斷地被解吸下來，從而進(jìn)入氣相色譜分析。2.1.3.3 固相微萃取方法SPME技術(shù)主要有兩種最主要的萃取方法，即直接法(DI-SPME)和頂空法(HS-SPME)。(A)EJrtTKOwMapflorHS-SPME2.1.3.3.1 直接法(DI-SPME)將萃取纖維頭直接插入樣品溶液或暴露于氣體中，對目標(biāo)物進(jìn)行萃取(如上圖B所示)。經(jīng)過一定時(shí)間達(dá)到分配平衡，即可取出進(jìn)行分析(如上圖C和D)。該方法適合于氣體或較潔凈的液體

22、樣品。盡管萃取涂層非常薄，通常在10100叩之間，大多數(shù)目標(biāo)物在涂層中不到1分鐘即可達(dá)到擴(kuò)散平衡。但萃取涂層的表面常覆蓋著一層水膜，目標(biāo)物穿過該水膜到達(dá)涂層的擴(kuò)散速度極其緩慢，因此這一過程成為影響DI-SPME速度平衡的關(guān)鍵。通常采用各種攪拌方式如磁力攪拌、超聲振蕩來加速這一過程。2.1.3.3.2 頂空固相微萃取(HS-SPME)與DI-SPME相比，HS-SPME法的最大特點(diǎn)是萃取纖維頭不直接與樣品接觸，而是將其置于樣品的上方進(jìn)行頂空萃取，如上圖A所示。這種萃取方法主要適用于易揮發(fā)、半揮發(fā)性物質(zhì)以及DI-SPME無法處理的污水、油脂、血液、污泥及土壤等樣品，采用這種方式可以保證萃取纖維不被

23、污染物破壞，避免基質(zhì)干擾，延長其使用壽命。實(shí)際應(yīng)用中，可以攪拌樣品，通過不斷產(chǎn)生新鮮表面來加快分析物從基質(zhì)到頂空的傳質(zhì)速率；或在液體樣品中加入強(qiáng)電解質(zhì)（如NaCl、Na2SO4等），利用鹽析效應(yīng)”降低目標(biāo)物在溶液中的溶解度；或加熱樣品，以增加分析物的頂空蒸氣壓從而達(dá)到加快傳質(zhì)的目的。2.1.3.4SPME的影響因素2.1.3.4,1萃取頭的選擇由不同固定相所構(gòu)成的萃取頭對物質(zhì)的萃取能力是不同的。萃取頭的選擇主要考慮兩個(gè)方面的因素：一是固定相；二是厚度。選用何種固定相應(yīng)當(dāng)根據(jù)目標(biāo)物在各相中的分配系數(shù)、極性和沸點(diǎn)，并根據(jù)相似相溶”原理作出判斷。通常，非極性涂層（如聚二甲基硅氧烷）有利于對非極性或極

24、性小的目標(biāo)物的吸附；極性涂層（如聚丙烯酸酯、聚乙二醇）對極性目標(biāo)物的吸附效果較好。附表常用固定相及適用范圍固定相適用范圍7”PDMS/PA中等及以下極性的半揮發(fā)物，如苯甲酸酯、多環(huán)芳煌等30”PDMS非極性半揮發(fā)物60”PDMS/DVBHPLC專用65”PDMS/DVB極性易揮發(fā)物如乙醇、氨等65”PDMS/DVB/PEG極性物質(zhì)75mPDMS/Carboxen氣體硫化物和揮發(fā)性低分子量物質(zhì)85”PDMS/PA極性基體中極性半揮發(fā)性化合物100”PDMS揮發(fā)性、低分子量、低極性、低沸點(diǎn)物質(zhì)如果、有機(jī)合成農(nóng)藥注：PDMS-聚二甲基氧烷；PA-聚丙烯酸酯；DVB-二乙烯苯；Carboxen-碳分子

25、篩；PEG-聚乙二醇。2.1.3.4.2萃取時(shí)間的影響該參數(shù)是指達(dá)到或接近平衡所需要的時(shí)間。影響該參數(shù)的因素主要有萃取頭的選擇、分配系數(shù)、樣品的擴(kuò)散系數(shù)、頂空體積及樣品的萃取溫度等。該參數(shù)的最佳值可由萃取時(shí)間和萃取量的吸附平衡曲線來決定。即分別測試不同時(shí)間處的吸附量，以吸附時(shí)間對吸附量作圖，吸附到達(dá)平衡時(shí)的時(shí)間即為最佳萃取時(shí)間。2.1.3.4,3萃取溫度的影響該參數(shù)對吸附采樣的影響具有雙面性：一方面，升高溫度可提高待測物擴(kuò)散速率，縮短平衡時(shí)間，有利于吸附；另一方面，溫度升高也會降低分配系數(shù)，影響萃取的靈敏度，使得吸附量下降。所以具體的萃取溫度應(yīng)該在實(shí)驗(yàn)中根據(jù)樣品的性質(zhì)來定，一般萃取溫度為409

26、0C。2.1.3.4.4 攪拌強(qiáng)度的影響攪拌可以增加傳質(zhì)速率，提高萃取效率，縮短到達(dá)平衡所需的時(shí)間，對高分子質(zhì)量和高擴(kuò)散系數(shù)的組分，攪拌的影響尤為明顯。通常，超聲振蕩比電磁攪拌的效果更好。2.1.3.4.5 鹽效應(yīng)的影響萃取前往樣品中添加無機(jī)鹽（如NaCl、Na2SO4）可以降低極性目標(biāo)物的溶解度，產(chǎn)生鹽析，提高分配系數(shù)，從而增加萃取頭對目標(biāo)物的吸附。值得一提的是并非所有的目標(biāo)物對鹽析都敏感，所以在實(shí)際操作中應(yīng)根據(jù)具體試樣和分析組分來決定。而且，一般無機(jī)鹽用于HS-SPME,對于DI-SPME,鹽分容易損壞萃取頭。2.1.3.5SPME在環(huán)境樣品前處理中的應(yīng)用傳統(tǒng)的樣品分析需要消耗大量的時(shí)間和

27、溶劑，SPME的出現(xiàn)成功地解決了這一問題。使SPME完成了從萃取到分析的過程一般只需要十幾分鐘，這個(gè)過程實(shí)現(xiàn)了無溶劑化，減輕了環(huán)境負(fù)擔(dān)，提高了色譜柱效。該技術(shù)幾乎可用于氣體、液體、生物制品、固體等樣品中各類揮發(fā)或半揮發(fā)物質(zhì)的分析，已較廣泛地應(yīng)用于固態(tài)（沉積物、土壤等）、液態(tài)（飲用水、廢水等）及氣態(tài)（空氣、香精香料和廢氣等）的樣品分析。比如，EricPhillips等人將SPME技術(shù)與TSQQuantumXLS（ThermoScientific）結(jié)合，開發(fā)了茶葉中28種農(nóng)藥殘留同步檢測的方法，其TIC圖如下所示：M.LIMMStSCOLBTItSVCI*glOISWH靠口電摘自FoodQuali

28、ty,2011年1月,作者：EricPhillipsetc.JamesChang等人將SPME與TraceGC/DSQII結(jié)合，測定了飲用水中兩種常見的土霉味物質(zhì)土臭素和二甲基異冰片的含量，其最低檢測限可低于0.4ppt。其中，土臭素的SIM譜圖及較準(zhǔn)曲線如下圖所示:摘自ApplicationNote,2008年2月，ThermoFisherScientific,作者：JamesChangetc.2.1.3.6ThermoSPME法參數(shù)意義及設(shè)置儀器配置TrPlussampler-canfiguraifon-Connecbon:演SerialPort:叵詬司NeiwcMkAddress:首先雙

29、擊"TriPlus然后再選擇WorkingAdvanced,mode”下的“SPME”。Mods:lustiumeni：WoikHgmode:rDisableIwd-heldc"EMUactIriedimVokmefTomXcalbirsequenceSequenceerroilandingEffamodssidpareirorrwidofakeinjtAutosampler”圖萃取時(shí)間。參數(shù)設(shè)置窗口如下:萃取頭在樣品瓶中的深度。完成目標(biāo)物分析所需時(shí)間。Handshake.EnablehpmH->L*同setout|h->L三Artcipat&d郎ncr

30、rboieinob.endlNonB=JRapidnwde<<RemoveConfiguie以下參數(shù)，除“Startmod的區(qū)其余參數(shù)設(shè)置與頂空進(jìn)樣相同選擇進(jìn)樣口萃取頭插入樣品瓶的速率。萃取頭插入進(jìn)樣口的深度。目標(biāo)物的解吸時(shí)間。WhenneedleentersInj.:表示萃取頭一插入進(jìn)樣口GC即開始運(yùn)行；Delayed則表示萃取頭從保護(hù)套伸出后GC才開始運(yùn)行。2.1.4吹掃捕集進(jìn)樣（動態(tài)頂空）目前，吹掃捕集技術(shù)正廣泛應(yīng)用于環(huán)境分析，如飲用水或廢水中的有機(jī)污染物分析，也用于食品中揮發(fā)組分的分析。2.1.4.1 吹掃捕集原理與靜態(tài)頂空不同，動態(tài)頂空不是分析處于平衡狀態(tài)的頂空樣品，而是用流動的氣體將樣品中的揮發(fā)性組分吹掃出來，再用一個(gè)捕集器將吹掃出來的目標(biāo)物吸附下來，然后經(jīng)熱解吸將目標(biāo)物送入GC進(jìn)行分析。所以，吹掃捕集的原理可以概括為：動態(tài)頂空吹掃-吸附捕集-熱解吸-GC分析。通常，許多用吹掃捕集技術(shù)分析的樣品也可以用靜態(tài)頂空技術(shù)分析，只是前者靈敏度更高，且可分析高沸點(diǎn)組分。此外，吹掃捕集一般比靜態(tài)頂空的平衡時(shí)間短。2.1.4.2 吹掃-捕集操作條件的影響因素2.1.4.2.1 溫度的影響吹掃-捕集分析中需要控制好三個(gè)溫度：1）樣品吹掃溫度由于