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文檔簡介
1、一選擇題1催化活性與吸附的關系是A吸附越強活性越強E吸附越弱活性越強C吸附適中時活性最強D吸附很弱或很強活性最強2氧化反應常用具有()型半導體的氧化物為催化劑。An型半導體P型半導體C本征半導體P和n半導體都可以3 對催化劑描述正確的是(A催化劑能同時加快正逆反應的速度E催化劑改變化學反應的平衡常數C催化劑不能改變化學反應的途徑D催化劑能降低控訴步驟的活化能4 .催化劑的活化方式不包括(D)A氧化活化B還原活化C硫化活化D鍛燒活化5對于金屬氧化物,下列條件中(C)不能形成n型半導體。A摻雜低價金屬離子B氧缺位C引入電負性大的原子D高價離子同晶取代6催化劑的轉化率越大,其選擇性(D)A越好B越差
2、C不變D無一定的規(guī)律7,白碳催化劑中(B)A鎧和碳都是活性組分B鎧是活性組分碳是載體C苗是活性組分碳是助催化劑D碳是活性組分鎧是助催化劑8在02,C0JL,2中,金屬最易吸附(A)A02BCOCH2DN29下列影響催化劑活性衰退的原因中,可逆的是(D)A活性組分的燒結B活性組分剝落C催化劑的化學組成發(fā)生變化D吸附了其他物質10.S02被氧化成S03的機理為:NO+O2->NO2SO2+NO2TSO3+NO其中NO是(C)A總反應的反應物B中間產物C催化劑D最終產物11以下符合蘭格繆爾吸附理論基本假定的是(A)A. 固體表面是均勻的,各處的吸附能力相同B. 吸附分子層可以是單分子層或者多分
3、子層C. 被吸附分子間有作用,相互影響D. 吸附熱和吸附的位置和覆蓋度有關二填空題1催化劑的一般組成包括主催化劑,助催化劑,共催化劑和載體。2. Ea,Ed,QC之間的關系為Ed二Ea+Qc。3. 分子篩的化學組成為M2/n0AI2O3-mSiO2-pH20結構單元是Si01和A101的四面體,常見的分子篩類型有X型,Y型,A型,ZSM-5型。4 金屬催化劑的毒物主要包含硫化物,神化物,重金屬雜質。5 .浸漬法包括等體積浸漬,過飽和浸漬,多次浸漬。6 防止積碳的主要方法有加入K20,用重整催化劑Pt-Ro,Pt-Ir,使用802。7 硅鋁比高主要表現(xiàn)在抗熱,抗水蒸汽,抗酸度三方面能力強。8 估
4、量催化劑的價值的因素有活性,選擇性,穩(wěn)定隹,價格。9.化學反應體系實現(xiàn)的兩個基本要素是熱力學可行,動力學可行。10催化劑的活性隨運轉時間變化可分為成熟期,穩(wěn)定期,衰老期三個時期。11催化擇形包括反應物擇形,產物擇形,約束過渡態(tài)擇形三種。12活化吸附與非活化吸附的區(qū)別在于前者氣體發(fā)生化學吸附需要外加能量活化;解離吸附和締合吸附的區(qū)別在于前者發(fā)生化學鍵斷裂。13為了適應工業(yè)上強放(吸)熱反應的需要,載體一般應具有較大的熱容和良好的導熱性。14.分解N20采用NiO催化劑時,加入少量Li20作助催化劑,催化分解活性更好,這是因為LizO的加入形成了受主能級,使Ef降低,故催化活性得到促進。三簡答題1
5、. 催化劑母體制備時鍛燒的目的是什么?答:鍛燒:有的鈍態(tài)催化劑只經過鍛燒處理便具有催化活性。例如,對于一些氧化物催化劑,鍛燒就是活化。有的催化劑(如金屬催化劑),鍛燒后還要進一步還原。鍛燒處理的目的大致可以歸納如下: 通過物料的熱分解,除去化學結合水和揮發(fā)性物質(如二氧化碳、二氧化氮、氨等),使之轉變?yōu)樗璧幕瘜W成分; 通過固態(tài)反應、互溶、再結晶,獲得一定的晶型、微晶粒度、孔徑和比表面等; 使微晶適當燒結,提高產品的機械強度。2何謂積碳?有哪些形態(tài)?積碳的原因是什么?答:積碳:指催化劑在使用過程中,逐漸在表面上沉積一層炭質化合物,減少了可利用的表面積,引起催化劑活性的衰退。積碳形態(tài):固定的無定
6、型態(tài)、層狀石墨碳、管須狀結晶碳、粘稠狀液態(tài)碳、焦油。原因:熱裂解、催化裂解、深度脫氫、烯炷聚合。3簡述催化反應經歷的過程?答:催化過程中,先經歷一個物理過程,其先后經歷了外擴散過程和內擴散過程;其次經歷化學過程,包括化學吸附過程、表面反應過程、脫附過程;最后再經歷一個物理過程,先后為內擴散過程、外擴散過程。4. 物理吸附的化學吸附有哪些區(qū)別?答:物理吸附作用力是范德華力,化學吸附的作用力是價鍵力;物理吸附熱僅比液化熱稍大,化學吸附熱可與化學反應熱相比;物理吸附總是放熱的、吸附很快、又是受擴散限制、且無需活化能,化學吸附有時可能吸熱有可能放熱,有活化吸附和非活化吸附;物理吸附發(fā)生于吸附物的沸點附
7、近,化學吸附的溫度一般高于物理吸附。5. 化學吸附狀態(tài)與金屬催化劑逸出功和反應物氣體的電離勢之間的關系?答:O:金屬催化劑的電子逸出功I:反應物氣體的電離勢I:電子從反應物向金屬催化劑表面轉移,反應物分子變成吸附在金屬催化劑表面上的正離子,形成離子鍵。®<I:電子從金屬催化劑表面向反應物分子轉移,使反應物分子變成吸附在金屬催化劑表面的負離子,形成離子鍵。0=1:常常二者各自提供一個電子共享,形成共價鍵。這種吸附鍵通常吸附熱很大,屬強吸附。6. 簡述分子篩的各級結構單元?答:一級結構單元:硅、鋁原子通過sp?雜化軌道與氧原子相連,形成以硅或鋁原子為中心的正四面體;二級結構單元:由
8、硅氧四面體或鋁氧四面體通過氧橋形成的環(huán)結構;籠結構:二級結構單元再通過氧橋進一步連接形成。7在制造固體催化劑時,可采用哪些方法進行活化處理?答:1)熱活化方法:可導致催化劑改變化學組成和影響其物理狀態(tài)。改變化學組成包括:熱分解使氫氧化物、鐵鹽、硝酸鹽、有機酸鹽等分解成氧化物;發(fā)生固相變化,在高溫下使組元間相互作用,形成化合物。改變物理狀態(tài)主要是晶相變化,脫水、比表面孔結構變化。2)化學活化方法。還原:金屬催化劑常常先制成氧化物,然后用氫氣或者其他氣體還原為活化金屬態(tài);氧化:用氧化劑使是低價氧化物變?yōu)楦邇r氧化物;硫化:氧化物硫化為硫化物。四論述題1. 分析催化劑失活的原因?答:1)催化劑中毒:指
9、催化劑在微量毒物的作用下喪失活性和選擇性。催化劑中毒會使得其使用壽命大大縮短。毒物通常是反應原料包含的雜質,或者催化劑本身的某些雜質在反應條件下與活性組分作用而使催化劑失去活性,反應產物或副產物及中間物種都可能引起催化劑中毒。2)催化劑的燒結:催化劑在髙溫反應一定時間后,負載在載體上的高分散的活性組分的小晶粒具有較大的自由能,加之表面晶格質點的熱振動產生位移,結果晶粒長大,導致活性表面積縮小,活性降低甚至喪失活性。3)催化劑的積碳:在催化坯類轉化反應中,都會由于積碳生成而覆蓋催化劑的表面或者堵塞催化劑的孔道,導致催化劑失活。2. 簡述多組分固體催化劑的組成及其各部分的作用?答:1)主催化劑:催化活性的主體,多個活性組分協(xié)同催化;2)共催化劑:與主催化劑同時起作用的活性組分,兩者缺一不可。在單獨使用時活性活性很低,組成共催化劑時活性很高;3)助催化劑:本身無催化活性或活性很小,但加入后能提高催化劑的活性、穩(wěn)定性、選擇性。助催化劑包括:結構型助催化劑一一提高穩(wěn)定性,延長催化劑壽命;調變
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