1、第十一章酚和醌第十一章酚和醌本章主要內(nèi)容：本章主要內(nèi)容：1、酚、醌的分類、酚、醌的分類與命名與命名掌握掌握2、酚、醌的結(jié)、酚、醌的結(jié)構(gòu)構(gòu)理解理解3、酚、醌的物理、酚、醌的物理性質(zhì)性質(zhì)了解了解4、酚、醌的化學(xué)、酚、醌的化學(xué)性質(zhì)性質(zhì)掌握掌握第一節(jié)酚第一節(jié)酚一、命名一、命名酚的命名，一般是在酚的命名，一般是在“酚酚”字前面加上芳環(huán)的名字前面加上芳環(huán)的名稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。間-甲苯酚3-甲苯酚1-萘酚(a-萘酚)2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)OHCH3OHOHNO2O2NNO2一元一元 酚酚OHCO2H鄰-羥基苯甲酸4-羥基苯磺酸HOSO3

2、H11-1酚酚 p- 共軛共軛 苯環(huán)上電子云密度增加；苯環(huán)上電子云密度增加； 酚羥基氫的離解能力增強(qiáng)酚羥基氫的離解能力增強(qiáng) 結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系：結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系：1. CO鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂；鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂；2. OH鍵極性增加，酚羥基具有鍵極性增加，酚羥基具有酸性酸性，并比醇，并比醇易易于氧化于氧化；3. O上上p電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使苯環(huán)電子密度增高，電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使苯環(huán)電子密度增高，易發(fā)生易發(fā)生親電取代。親電取代。二、結(jié)構(gòu)二、結(jié)構(gòu)11-1酚酚O-O-HCH3O2H2SO4OH+ CH3COCH3CCH3氫過氧化異丙苯氫過氧化異丙苯綠色的合成路綠色的合成路線線1 ：

3、0.61. 從異丙苯制備從異丙苯制備+CH3CH=CH2CHCH3CH3H2SO4O-O-HCH3O2H2SO4OH+ CH3COCH3CCH3空氣空氣,110120過氧化物過氧化物稀稀7578三、制備三、制備+CH3CH=CH2CHCH3CH3H2SO4O-O-HCH3O2H2SO4OH+ CH3COCH3CCH3O-O-HCH3O2H2SO4OH+ CH3COCH3CCH3反應(yīng)歷程：自由基反應(yīng)反應(yīng)歷程：自由基反應(yīng)稀硫酸分解稀硫酸分解11-1酚酚反應(yīng)歷程：自由基反應(yīng)反應(yīng)歷程：自由基反應(yīng)11-1酚酚稀硫酸分解得苯酚稀硫酸分解得苯酚質(zhì)子的快速轉(zhuǎn)移過程質(zhì)子的快速轉(zhuǎn)移過程11-1酚酚2. 從芳鹵衍生

4、物制備從芳鹵衍生物制備 當(dāng)鹵原子的當(dāng)鹵原子的鄰位鄰位或或?qū)ξ粚?duì)位有有強(qiáng)的吸電子基強(qiáng)的吸電子基時(shí)，水解反時(shí)，水解反應(yīng)容易進(jìn)行。應(yīng)容易進(jìn)行。單硝基芳鹵單硝基芳鹵比較硝基對(duì)苯的比較硝基對(duì)苯的親電親電( )取代反應(yīng)取代反應(yīng)難易的不同？難易的不同？注意反應(yīng)條件！注意反應(yīng)條件！ClONa+NaCl+NaOH2H O2+350370,20MPaCu催化劑催化劑ONa+HClOH+NaCl反應(yīng)時(shí)的中間體更加穩(wěn)定反應(yīng)時(shí)的中間體更加穩(wěn)定-中間體的負(fù)電荷得到分散中間體的負(fù)電荷得到分散11-1酚酚3. 從芳磺酸制備從芳磺酸制備 成本高；當(dāng)環(huán)上已有成本高；當(dāng)環(huán)上已有-COOH、-Cl、-NO2等基團(tuán)時(shí)，等基團(tuán)時(shí)，則副反

5、應(yīng)多。則副反應(yīng)多。11-1酚酚堿熔法堿熔法11-1酚酚4. 格氏試劑格氏試劑硼酸脂法硼酸脂法-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 o

6、CBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3

7、COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)3-78 oCBrMgTHFMgBrB(OCH3)3B(OCH3)2H+H2OB(OH)215 % H2O2CH3COOHOB(OH)2H+H2OOH + B(OH)35. 重氮鹽的水解重氮鹽的水解酚大多數(shù)為結(jié)晶固體

8、。酚大多數(shù)為結(jié)晶固體。 酚的沸點(diǎn)和溶點(diǎn)高于質(zhì)量相近的烴酚的沸點(diǎn)和溶點(diǎn)高于質(zhì)量相近的烴氫鍵。氫鍵。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。酚的氫鍵酚的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵四、四、 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)11-1酚酚 11-1酚酚結(jié)構(gòu)分析：結(jié)構(gòu)分析：OHOH鍵減弱，鍵減弱，H比醇活潑比醇活潑CO鍵加強(qiáng)，鍵加強(qiáng)，OH難取代難取代苯環(huán)被活化，環(huán)上易取代苯環(huán)被活化，環(huán)上易取代 五、五、 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)OOOO11-1酚酚 A. 弱酸性弱酸性O(shè)HO+ H+Ka=10-10OHOHCH3OH

9、ClOHNO2pka 10.0 10.26 9.38 7.15 取代酚類的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關(guān)取代酚類的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關(guān).吸電吸電子基子基使酚的使酚的酸性增強(qiáng)；推電子基酸性增強(qiáng)；推電子基使酚的使酚的酸性減弱。酸性減弱。 1. 酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng) 酚具有酸性的原因酚具有酸性的原因氧原子以氧原子以SP2（與醇醚不同）（與醇醚不同）雜化雜化軌道參與成鍵，它的一對(duì)未共用電子的軌道參與成鍵，它的一對(duì)未共用電子的P軌道與苯環(huán)的軌道與苯環(huán)的6個(gè)個(gè)P軌道軌道平行，并且共軛，氧原子的負(fù)電荷分散到整個(gè)公軛體系中，氧的平行，并且共軛，氧原子的負(fù)電荷分散到整個(gè)公軛體系中，氧的電子云密度降

10、低，減弱了電子云密度降低，減弱了O-H鍵，氫原子容易離解成為質(zhì)子。鍵，氫原子容易離解成為質(zhì)子。 酚具有極高的親電反應(yīng)活性的原因酚具有極高的親電反應(yīng)活性的原因氧原子的氧原子的P電子電子分散到苯環(huán)上，增加了苯環(huán)的電子云密度，加強(qiáng)了親電反應(yīng)活性。分散到苯環(huán)上，增加了苯環(huán)的電子云密度，加強(qiáng)了親電反應(yīng)活性。11-1酚酚H2CO3 H2O ROHOHpka 5 6.4 10.0 15.7 1619RCOOHOHONa+ H2O+ NaOH苯酚鈉 在酚鈉溶液中通入在酚鈉溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。的酸性弱于碳酸。ONaOH+ Na HCO3+ CO2 + H2

11、OH2CO3 H2O ROHOHpka 5 6.4 10.0 15.7 1619RCOOH酸性酸性比較比較11-1酚酚NO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OH苯環(huán)上的取代基對(duì)酚酸性強(qiáng)弱的影響苯環(huán)上的取代基對(duì)酚酸性強(qiáng)弱的影響（）電子效應(yīng)的影響：（）電子效應(yīng)的影響： 吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)，給吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)，給電子基團(tuán)使酸性減弱。鄰、對(duì)位影響大于間位。電子基團(tuán)使酸性減弱。鄰、對(duì)位影響大于間位。（）空間效應(yīng)的影響：（）空間效應(yīng)的影響： 空間位阻減弱溶劑化作用空間位阻減弱溶劑化作用(溶劑化作用有利于酚羥基的離解溶劑化作用有利于酚羥基的離解)，從而使酸性減弱，從而使酸性減弱NO2OHNO2OH

12、NO2OHO2NNO2OHpka 4.007.15 7.23 8.39O2NNO2OHNO2CH2C(CH3)3CH2C(CH3)3(CH3)3CCH2OHpka 0.25 酸性極弱酸性極弱NO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHN O2O HN O2O HN O2O HO2NN O2O HNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OHNO2OHNO2OHNO2OHO2NNO2OH11-1酚酚練習(xí)：將下列化

13、合物按酸性大小排列練習(xí)：將下列化合物按酸性大小排列SO3HNO2OHNO2OHOHOHBrOHCH2OH11-1酚酚（威廉森合成威廉森合成p237）酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得 酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來的酚酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來的酚有機(jī)合成中用來保有機(jī)合成中用來保護(hù)酚羥基護(hù)酚羥基 P493B酚醚的生成酚醚的生成11-1酚酚C酯的生成酯的生成 酚與酸酐或酰氯作用可得酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酚與羧酸直接酯化困難酯化困難11-1酚酚v 羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)

14、位定位基，使苯環(huán)活化。羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，使苯環(huán)活化。A鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)酚很容易發(fā)生鹵化。酚很容易發(fā)生鹵化。 鄰、對(duì)位上有鄰、對(duì)位上有磺酸基磺酸基團(tuán)團(tuán)時(shí)，可同時(shí)被取代時(shí)，可同時(shí)被取代 苯酚與溴水作苯酚與溴水作用，生成用，生成2,4,6-三三溴苯酚溴苯酚白色沉淀白色沉淀 溴水過量，生成黃溴水過量，生成黃色的四溴苯酚析出色的四溴苯酚析出2 .芳環(huán)上親電取代芳環(huán)上親電取代白色沉淀白色沉淀 (100%)黃色黃色沉淀沉淀反應(yīng)靈敏反應(yīng)靈敏,可用于苯酚測(cè)定?？捎糜诒椒訙y(cè)定。11-1酚酚 一元取代物對(duì)一元取代物對(duì)溴苯酚的生成溴苯酚的生成（低溫，非極性溶劑）（低溫，非極性溶劑） 對(duì)氯苯酚、鄰對(duì)氯苯酚、鄰氯苯

15、酚和氯苯酚和2,4-二二氯苯酚的生成氯苯酚的生成（注意：（注意：溫度和氯用量，不用溶劑溫度和氯用量，不用溶劑）2,4-二氯苯酚二氯苯酚11-1酚酚 稀硝酸，室溫稀硝酸，室溫B硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)酚很容易硝化酚很容易硝化濃硝酸，室溫濃硝酸，室溫 因因酚羥基酚羥基和和環(huán)環(huán)易被易被濃硝酸氧化濃硝酸氧化，產(chǎn)率很低，所以在，產(chǎn)率很低，所以在氧化時(shí)要對(duì)氧化時(shí)要對(duì)酚羥基酚羥基進(jìn)行進(jìn)行保護(hù)保護(hù)（P493）11-1酚酚 鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可用水蒸氣蒸餾用水蒸氣蒸餾方法方法分開分開鄰硝基苯酚分子形鄰硝基苯酚分子形成分子內(nèi)六元環(huán)的成分子內(nèi)六元環(huán)的螯和物，對(duì)硝基苯螯和物，對(duì)硝基苯酚只能通過分子

16、間酚只能通過分子間的氫鍵締和。的氫鍵締和。注意這注意這種結(jié)構(gòu)種結(jié)構(gòu)11-1酚酚C磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚羥基苯磺酸羥基苯磺酸4-羥基羥基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸11-1酚酚由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅-克反應(yīng)?？朔磻?yīng)。注意：注意：在此在此一般不用一般不用AlCl3作催化劑作催化劑(易形成絡(luò)合物易形成絡(luò)合物).1. 醇或稀烴醇或稀烴為烷基化劑為烷基化劑2. 羧酸為羧酸為?；瘎；瘎?duì)羥基苯乙酮對(duì)羥基苯乙酮D烷基化和酰基化反應(yīng)烷基化和?；磻?yīng)11-1酚酚 酰氯為酰基化劑酰氯為?；瘎?Fries重排重排對(duì)羥基苯乙酮對(duì)羥基苯

17、乙酮酯酯注意重排注意重排成酯反應(yīng)和成酯反應(yīng)和Fries重重排！但芳環(huán)上有間排！但芳環(huán)上有間位定位基，如位定位基，如-NO2時(shí)酯不發(fā)生重排。時(shí)酯不發(fā)生重排。熱力學(xué)控制熱力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制哪個(gè)過程哪個(gè)過程Ea?。糠磻?yīng)速??？反應(yīng)速度快？哪種產(chǎn)物穩(wěn)定？度快？哪種產(chǎn)物穩(wěn)定？11-1酚酚E 柯爾伯柯爾伯-施密特施密特 (Kolb-Schmitt)反應(yīng)反應(yīng) 芳環(huán)上引入芳環(huán)上引入-COOH干燥的酚鈉干燥的酚鈉(鉀鉀)與二氧與二氧化碳，加熱加壓下生成羥基苯甲酸?；迹訜峒訅合律闪u基苯甲酸。ONa+ CO2150oCatmOHCOO-H+OHCOOHF 瑞穆爾瑞穆爾-悌曼悌曼 (Reimer-Tie

18、mann)反應(yīng)反應(yīng) 芳環(huán)上引入芳環(huán)上引入-CHO，酚與氯仿在堿性溶液中加熱，酚與氯仿在堿性溶液中加熱，生成鄰位和對(duì)位羥基醛。生成鄰位和對(duì)位羥基醛。OH+ CHCl310%NaOHOHCHOOHCHO+11-1酚酚ONa+ CO2150oCatmOHCOO-H+OHCOOHONa+ CO2150oCatmOHCOO-H+OHCOOH 酚的酚的鄰鄰、對(duì)對(duì)位上的氫原子特別活潑，可與位上的氫原子特別活潑，可與羰基化合物發(fā)生縮和反應(yīng)，按酚和醛的用量比羰基化合物發(fā)生縮和反應(yīng)，按酚和醛的用量比例，可得到不同結(jié)構(gòu)的例，可得到不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物高分子化合物。 酸催化酸催化 親電取代親電取代酸催化時(shí)的反應(yīng)過程

19、酸催化時(shí)的反應(yīng)過程比甲醛有更比甲醛有更強(qiáng)的親電性強(qiáng)的親電性鄰羥甲基酚鄰羥甲基酚G與羰基化合物的縮合反應(yīng)與羰基化合物的縮合反應(yīng)11-1酚酚堿催化時(shí)的反應(yīng)過程堿催化時(shí)的反應(yīng)過程堿催化成堿催化成苯苯氧負(fù)離子氧負(fù)離子羥甲基羥甲基 苯氧負(fù)離子比苯酚苯氧負(fù)離子比苯酚有更強(qiáng)的親核性有更強(qiáng)的親核性。11-1酚酚酚過量酚過量醛過量醛過量2,4-二羥甲基苯酚二羥甲基苯酚2,6-二羥甲基苯酚二羥甲基苯酚4,4-二羥基二苯甲烷二羥基二苯甲烷2,2-二羥基二苯甲烷二羥基二苯甲烷11-1酚酚以上中間產(chǎn)物以上中間產(chǎn)物相互縮合相互縮合生成生成酚醛樹脂酚醛樹脂 其他酚其他酚(甲酚甲酚,二甲酚等二甲酚等)和醛和醛(乙醛乙醛,糠醛

20、糠醛)也可縮聚相似的酚醛樹脂也可縮聚相似的酚醛樹脂. 酚醛樹脂酚醛樹脂可用做可用做涂料、粘合劑及塑料涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木等。酚醛塑料又稱電木(電絕電絕緣器材緣器材)。2,2-二羥基二苯甲烷二羥基二苯甲烷2,6-二羥甲基苯酚二羥甲基苯酚2,4,6-三羥甲基苯酚三羥甲基苯酚11-1酚酚3.與與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)-可檢驗(yàn)酚羥基的存在可檢驗(yàn)酚羥基的存在一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)和物一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)和物 不同的酚不同的酚呈現(xiàn)不同的呈現(xiàn)不同的顏色。顏色。 凡 具 有凡 具 有 烯烯醇式醇式的化合的化合物也有這種物也有這種顯色反應(yīng)。顯色反應(yīng)。但但苦味酸苦味酸，對(duì)羥基苯甲對(duì)羥基苯甲

21、酸酸不顯色不顯色。11-1酚酚大多數(shù)酚類都能和三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。大多數(shù)酚類都能和三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?！纠缋纭勘椒?、間苯二酚、苯酚、間苯二酚、1,3,5-苯三酚苯三酚 FeCl3顯紫色顯紫色 鄰苯二酚、對(duì)苯二酚鄰苯二酚、對(duì)苯二酚 FeCl3顯綠色顯綠色甲苯酚甲苯酚 FeCl3顯藍(lán)色顯藍(lán)色1,2,3-苯三酚苯三酚 FeCl3顯紅色顯紅色除酚外，凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的有機(jī)物與三氯化鐵也都能顯色。除酚外，凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的有機(jī)物與三氯化鐵也都能顯色。與三氯化鐵顯色與三氯化鐵顯色11-1酚酚4.氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 酚很容易氧化，所以，進(jìn)行磺化、硝化、鹵化酚很容易氧化，所以，進(jìn)行磺化、硝化、鹵

22、化時(shí)，必須控制反應(yīng)條件，盡量避免酚被氧化。多元時(shí)，必須控制反應(yīng)條件，盡量避免酚被氧化。多元酚在堿性溶液中更易氧化。特別是兩個(gè)以上的羥基酚在堿性溶液中更易氧化。特別是兩個(gè)以上的羥基互為鄰、對(duì)位的多元酸最易氧化。互為鄰、對(duì)位的多元酸最易氧化。 5.還原還原11-1酚酚11-1酚酚 廣泛使用的食品儲(chǔ)存劑廣泛使用的食品儲(chǔ)存劑(抗氧劑抗氧劑)如如BHT和和BHA就是苯酚的衍生物：就是苯酚的衍生物：OH C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3CBHTOH C(CH3)3 OCH3OH C(CH3)3 OCH3BHA這些酚類能這些酚類能萃滅食品氧萃滅食品氧化過程中產(chǎn)化過程中產(chǎn)生的自由基，生的自由基，阻

23、斷自由基阻斷自由基型的氧化反型的氧化反應(yīng)。應(yīng)。小結(jié)：小結(jié)：四、四、酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)1.酚羥基的酚羥基的反應(yīng)反應(yīng)酸性；醚；酯酸性；醚；酯2.酚苯環(huán)的酚苯環(huán)的反應(yīng)反應(yīng)鹵代；硝化；磺化；鹵代；硝化；磺化；FC；與羰基化合物的縮合反應(yīng)與羰基化合物的縮合反應(yīng)3.顯色顯色反應(yīng)反應(yīng)4.氧氧化化5.還還原原11-1酚酚11-1酚酚用化學(xué)方法鑒別下列化合物用化學(xué)方法鑒別下列化合物:（說出所加試劑及變化）苯酚苯甲醇無變化顯紫色FeCl3或有白色沉淀產(chǎn)生Br2/H2O無變化小結(jié)：小結(jié)：第一節(jié)第一節(jié)酚的小結(jié)酚的小結(jié)一一.命命名名二二.結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)三三.制制備備四四.物理物理性質(zhì)性質(zhì)五五.化學(xué)化學(xué)性質(zhì)性質(zhì)11-1酚

24、酚第二節(jié)醌第二節(jié)醌OOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。一、分類和命名一、分類和命名二、制備二、制備1. 苯醌的制備苯醌的制備OHOHAgO 醚醚-H2OOO11-2醌醌NH2OHFeCl3 / H2OHClOONH2NH2HNO3OONH2OHFeCl3 / H2OHClOONH2NH2HNO3OOOHOHAgO 醚醚-H2OOOOOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌OOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌OOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌

25、OOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌OOOOOO鄰 苯 醌1,4-萘 醌9,10-蒽 醌1.苯醌苯醌苯醌：只有苯醌：只有兩個(gè)異構(gòu)體兩個(gè)異構(gòu)體鄰苯醌和對(duì)苯醌。鄰苯醌和對(duì)苯醌。 醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒有芳香性。其與二醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒有芳香性。其與二元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系。元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系。 可用價(jià)鍵理論分析無間位，（無法生成兩個(gè)雙鍵）?？捎脙r(jià)鍵理論分析無間位，（無法生成兩個(gè)雙鍵）。三、三、 重要的醌重要的醌11-2醌醌 鄰苯醌和對(duì)苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制鄰苯醌和對(duì)苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制得得 苯胺氧化可制得對(duì)苯醌苯胺氧化可制得對(duì)苯醌

26、苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。11-2醌醌（1）碳碳雙鍵加成）碳碳雙鍵加成 苯醌可與氫鹵酸苯醌可與氫鹵酸,氫氰酸和胺發(fā)生氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成加成,生成生成1,4-苯二酚的衍生物苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴環(huán)己二酮四溴環(huán)己二酮（2）1,4-加成加成11-2醌醌3、 1，6-共軛加成反應(yīng)共軛加成反應(yīng)OO+ 2H+ + 2e-OHOH對(duì)苯醌對(duì)苯醌11-2醌醌氫醌氫醌 對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單胺生成單肟肟或雙肟。或雙肟。與羥

27、胺反應(yīng)與羥胺反應(yīng)苯醌單肟（苯醌單肟（w)與對(duì)與對(duì)亞硝基苯酚的互變亞硝基苯酚的互變互變異構(gòu)體互變異構(gòu)體(3) 羰基加成羰基加成11-2醌醌對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過還原與氧化反應(yīng)互變。對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過還原與氧化反應(yīng)互變。 對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為醌氫醌醌氫醌，其緩沖溶液可用作其緩沖溶液可用作標(biāo)準(zhǔn)參比電極標(biāo)準(zhǔn)參比電極。 對(duì)苯二酚的水溶液中加入對(duì)苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈綠色，再，溶液先呈綠色，再變棕色，最后也析出暗綠色的醌氫醌晶體。變棕色，最后也析出暗綠色的醌氫醌晶體。（4）還原反應(yīng)）還原反應(yīng)( (黃色黃色) ) 116醌氫醌醌氫醌( (暗綠色暗綠色) ) 171 無色無色11-2醌醌二、萘醌二、萘醌 維生素維生素K1、K3為萘醌衍生物。為萘醌衍生物。1,4-萘醌的制備萘醌的制備11,4-萘醌的制備萘醌的制備工業(yè)上用氧氣氧