1、第二章第二章 逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)（Step-growth polymerizationStep-growth polymerization）1924 Concept of Macromolecules Hermann .Staudinger (Nobel Prize 1953)“Es ist aber wichtig den Moleklbegriff hier anzuwenden, trotzdem er sehr stark von dem bei dem molekular-dispersen System gebrauchten abweicht; denn wenn wir

2、die Kolloidteilchen als Molekle des Kautshuks bezeichnen, so soll damit ausgedrckt werden, da die einzelnen Isoprenreste, die das Kolloidteilchen aufbauen, durch normale chemische Bindungen zusammengehalten werden, und da wir im strukturchemischen Sinn es mit sehr langen Kohlenstoffketten zu tun hab

3、en.Fr solche Kolloidteilchen.schlagen wir zum unterschied die Bezeichnung Makromolekl vor.”taken from: Berichte der Deutschen Chemische Gesellschaft,1924, 57, 1208-1208.1974 Paul J. Flory: for his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of the macromole

4、cules (1953) Principles of Polymer Chemistry (George Fisher Baker Non-Resident Lec). Cornell University Press. ISBN 0801401348. 1991 Pierre-Gilles de Gennes:for discovering that methods developed for studying order phenomena in simple systems can be generalized to more complex forms of matter, in pa

5、rticular to liquid crystals and polymers Some more Nobel Prizes2000 Heeger, Macdiarmid, Shirakawa: for the discovery and development of conductive polymers nTrans polyacetylenenDoping. Conductivity similar to copper/silver.nLED: principle of electroluminescence*HHHHHHHHHHHHHHn 2002 - John B. Fenn, K

6、oichi Tanaka, Kurt Wthrich: for the development of methods for identification and structure analyses of biological macromolecules 2005 Yves Chauvin, Robert H. Grubbs, Richard R. Schrock: for the development of the metathesis method in organic synthesis 1929 Concepts of Addition and Condensation poly

7、mers, Wallace Hume CarothersWallace H. Carothers. J. Am. Chem. Soc.; 1929; 51(8); 2548-2559. Chem. Rev.; 1931; 8(3); 353-426. Neoprene (First Synthetic Rubber)PolyestersNylons (Polyamides)NylonsStep-growth or Chain-growth?nStep-growth: polymer molecules are build step by stepnChain-growth: fast grow

8、th of a polymer chain from active siteA AB BAABB +A BAB YYXXXY(-XY)能夠在二個(gè)分子之間形成化學(xué)鍵的化學(xué)反應(yīng)都有可能用以能夠在二個(gè)分子之間形成化學(xué)鍵的化學(xué)反應(yīng)都有可能用以合成高分子合成高分子那些有機(jī)化合物可以作為單體？回顧有機(jī)化學(xué)那些有機(jī)化合物可以作為單體？回顧有機(jī)化學(xué)那些有機(jī)化合物可以作為單體？回顧有機(jī)那些有機(jī)化合物可以作為單體？回顧有機(jī)化學(xué)化學(xué)官能團(tuán)官能團(tuán)雙官能團(tuán)單體雙官能團(tuán)單體多官能團(tuán)單體多官能團(tuán)單體醇醇 -OH-OH乙二醇乙二醇 HOHO2 2(CH(CH2 2) )2 2OH OH 丁二醇丁二醇 HOHO2 2(CH(C

9、H2 2) )4 4OHOH丙三醇丙三醇 C C3 3H H5 5(OH)(OH)3 3季戊四醇季戊四醇 C(CHC(CH2 2OH)OH)4 4-NH2-NH2酚酚 -OH-OH雙酚雙酚 A A 羧酸羧酸 -COOH-COOH己二酸己二酸 HOOC(CHHOOC(CH2 2) )4 4COOH COOH 癸二酸癸二酸 HOOC(CHHOOC(CH2 2) )8 8COOH COOH 對(duì)苯二甲酸對(duì)苯二甲酸均苯四酸均苯四酸酸酐酸酐 -(CO)-(CO)2 2O O鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐 馬來(lái)酸酐馬來(lái)酸酐均苯四甲酸酐均苯四甲酸酐酯酯 -COOR-COOR對(duì)苯二甲酸二甲酯對(duì)苯二甲酸二甲酯 酰氯酰氯

10、 -COCl-COCl光氣光氣 COClCOCl2 2 己二酰氯己二酰氯 ClOC(CHClOC(CH2 2) )4 4COClCOCl 胺胺 -NH-NH2 2己二胺己二胺 H H2 2N(CHN(CH2 2) )6 6NHNH2 2 癸二胺癸二胺 H H2 2N(CHN(CH2 2) )1010NHNH2 2 間苯二胺間苯二胺均苯四胺均苯四胺異氰酸酯異氰酸酯 -N=C=O-N=C=O苯二異氰酸酯苯二異氰酸酯 甲苯二異氰酸酯甲苯二異氰酸酯 醛醛 -CHO-CHO甲醛甲醛 HCHO HCHO 糠醛糠醛 活潑氫活潑氫 -H-H甲酚甲酚苯酚苯酚 間苯二酚間苯二酚 脲脲 脲素脲素 CO(NHCO(N

11、H2 2) )2 2氯氯 -Cl-Cl二氯乙烷二氯乙烷 ClCHClCH2 2CHCH2 2Cl Cl 環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷 二氯二苯砜二氯二苯砜 逐步聚合反應(yīng)的分類(lèi)縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)(Polycondensation)逐步開(kāi)環(huán)聚合逐步開(kāi)環(huán)聚合 環(huán)狀單體的開(kāi)環(huán)聚合，機(jī)理上也有屬逐步聚合的情況，如己內(nèi)酰胺，以水作催化劑可開(kāi)環(huán)聚合為聚酰胺，鏈的增長(zhǎng)過(guò)程具有逐步性（詳見(jiàn)第七節(jié)的第一部分），其商品名稱(chēng)為尼龍6，是一大合成纖維品種。逐步聚合反應(yīng)的分類(lèi)聚加成聚加成 二異氰酸酯和二元醇加成獲得聚氨酯的反應(yīng)是典型的聚加成反應(yīng)。反應(yīng)式如下： 逐步聚合反應(yīng)的分類(lèi)Diels-Alder加成反應(yīng)加成反應(yīng) 將某些共軛二烯

12、加熱即發(fā)生Diels-Alder加成反應(yīng)，生成環(huán)狀二聚體，然后繼續(xù)生成環(huán)狀三聚體、四聚體直至多聚體。逐步聚合反應(yīng)的分類(lèi)思考與討論思考與討論n結(jié)合近結(jié)合近3030年來(lái)高性能聚合物的發(fā)展，討論芳環(huán)年來(lái)高性能聚合物的發(fā)展，討論芳環(huán)、雜環(huán)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)在合成高性能聚合物材料、雜環(huán)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)在合成高性能聚合物材料中的地位與作用？中的地位與作用？n重溫有機(jī)化學(xué)，大膽設(shè)想新型聚合物產(chǎn)品及其重溫有機(jī)化學(xué)，大膽設(shè)想新型聚合物產(chǎn)品及其合成反應(yīng)。合成反應(yīng)。n要求每個(gè)學(xué)生必須參與的活動(dòng)：要求每個(gè)學(xué)生必須參與的活動(dòng)：“設(shè)計(jì)設(shè)計(jì)2 2個(gè)以個(gè)以上在教科書(shū)中未出現(xiàn)的新單體及其聚合物上在教科書(shū)中未出現(xiàn)的新單體及其聚合物”。 二

13、二. . 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)(polycondensation)(polycondensation)1.1.定義定義 官能團(tuán)間經(jīng)多次縮合形成聚合物的反應(yīng)(Formula)。特點(diǎn)：縮聚物有特征結(jié)構(gòu)官能團(tuán)有低分子副產(chǎn)物（byproduct)縮聚物和單體分子量不成整數(shù)倍線(xiàn)型縮聚的平衡性線(xiàn)型縮聚的平衡性聚合反應(yīng)的機(jī)理 n 縮聚反應(yīng)的可逆程度可由平衡常數(shù)的大小來(lái)衡量，縮聚反應(yīng)的可逆程度可由平衡常數(shù)的大小來(lái)衡量，根據(jù)平衡常數(shù)的大小將線(xiàn)型縮聚大致分為三類(lèi)：根據(jù)平衡常數(shù)的大小將線(xiàn)型縮聚大致分為三類(lèi)：n平衡常數(shù)小。平衡常數(shù)小。 如聚酯反應(yīng)如聚酯反應(yīng)K K4 4，低分子副產(chǎn)物水的存在對(duì)，低分子副產(chǎn)物水的存在對(duì)聚合度

14、影響很大，應(yīng)設(shè)法除去；聚合度影響很大，應(yīng)設(shè)法除去；n平衡常數(shù)中等。平衡常數(shù)中等。 如聚酰胺反應(yīng)如聚酰胺反應(yīng)K K300300500500，水對(duì)聚合度，水對(duì)聚合度影響不大；影響不大；n平衡常數(shù)很大。平衡常數(shù)很大。 如聚碳酸酯和聚砜一類(lèi)的縮聚，平衡常數(shù)如聚碳酸酯和聚砜一類(lèi)的縮聚，平衡常數(shù)總在幾千以上，此時(shí)可看作不逆。總在幾千以上，此時(shí)可看作不逆。 聚合反應(yīng)的機(jī)理 縮聚過(guò)程中的副反應(yīng)縮聚過(guò)程中的副反應(yīng)u化學(xué)降解化學(xué)降解聚酯化和聚酰胺化的逆反應(yīng)水解屬于化學(xué)降解。聚酯化和聚酰胺化的逆反應(yīng)水解屬于化學(xué)降解。u鏈交換反應(yīng)鏈交換反應(yīng)大分子端基與另一大分子的弱鍵進(jìn)行鏈交換反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺大分子端基與另一大分

15、子的弱鍵進(jìn)行鏈交換反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等本身都可以進(jìn)行鏈交換反應(yīng)。等本身都可以進(jìn)行鏈交換反應(yīng)。u官能消去反應(yīng)官能消去反應(yīng)如合成聚酯時(shí)，二元羧酸在高溫下脫羧反應(yīng)。如合成聚酯時(shí)，二元羧酸在高溫下脫羧反應(yīng)。合成聚酰胺時(shí)，二元胺發(fā)生分子內(nèi)（間）的脫氨反應(yīng)。合成聚酰胺時(shí)，二元胺發(fā)生分子內(nèi)（間）的脫氨反應(yīng)。聚合度與反應(yīng)程度聚合度與反應(yīng)程度p p的關(guān)系的關(guān)系 N N0 0：體系中起始的官能團(tuán)數(shù)（羧基數(shù)或羥基數(shù)），等于：體系中起始的官能團(tuán)數(shù)（羧基數(shù)或羥基數(shù)），等于反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間t t 時(shí)所有大分子的結(jié)構(gòu)單元數(shù)；時(shí)所有大分子的結(jié)構(gòu)單元數(shù)； N N：反應(yīng)到：反應(yīng)到t t 時(shí)體系中殘留的官能團(tuán)數(shù)（羧基或羥基數(shù)）時(shí)

16、體系中殘留的官能團(tuán)數(shù)（羧基或羥基數(shù)），等于大分子數(shù)。，等于大分子數(shù)。平均聚合度：大分子鏈的平均總單體數(shù)（或結(jié)構(gòu)單元數(shù)）平均聚合度：大分子鏈的平均總單體數(shù)（或結(jié)構(gòu)單元數(shù)）反應(yīng)程度反應(yīng)程度p p：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率 三三. . 線(xiàn)形縮聚動(dòng)力學(xué)線(xiàn)形縮聚動(dòng)力學(xué)n“官能團(tuán)等活性官能團(tuán)等活性”假定假定：任何反應(yīng)階段，不論單體、任何反應(yīng)階段，不論單體、低聚體、多聚體或高聚物，其兩端官能團(tuán)的反應(yīng)能力不低聚體、多聚體或高聚物，其兩端官能團(tuán)的反應(yīng)能力不隨分子鏈的增長(zhǎng)而變化，每一步反應(yīng)的平衡常數(shù)相同。隨分子鏈的增長(zhǎng)而變化，每一步反應(yīng)的平衡常數(shù)相同。n電子結(jié)

17、構(gòu)：誘導(dǎo)、共扼電子結(jié)構(gòu)：誘導(dǎo)、共扼n運(yùn)動(dòng)能力：?jiǎn)捂I旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)能力：?jiǎn)捂I旋轉(zhuǎn)n碰撞機(jī)率：有效碰撞保持時(shí)間碰撞機(jī)率：有效碰撞保持時(shí)間 n不可逆的縮聚動(dòng)力學(xué)不可逆的縮聚動(dòng)力學(xué)若將體系中的低分子副產(chǎn)物不斷排出，則反應(yīng)不可逆地向正方向進(jìn)行。因此，采用減壓脫水使平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，可視為不可逆。自催化縮聚 當(dāng)醇和酸為等摩爾，且為C C 三級(jí)反應(yīng)n外加酸催化縮聚為了縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，往往加強(qiáng)酸作催化劑，稱(chēng)外加催化縮聚。則：則二級(jí)反應(yīng) 平衡條件下的縮聚動(dòng)力學(xué)平衡條件下的縮聚動(dòng)力學(xué)聚酯化反應(yīng)平衡常數(shù)聚酯化反應(yīng)平衡常數(shù)K K值較小，小分子副產(chǎn)物值較小，小分子副產(chǎn)物若不及時(shí)排除，逆反應(yīng)不能忽視。若不及時(shí)排除，逆反應(yīng)

18、不能忽視。 令羧基的起始濃度為C0 ，t 時(shí)刻的濃度為C；分別考慮水不排除和部分不排除（殘留水的濃度為nw）兩種情況： 水不排除時(shí)：表明：總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度p 和平衡常數(shù)K 有關(guān)。當(dāng)K 值很大時(shí)，上式右邊第二項(xiàng)可忽略，即與不可逆外加酸催化的縮聚動(dòng)力學(xué)相同（為二級(jí)反應(yīng)）四四. . 線(xiàn)形縮聚物聚合度的控制線(xiàn)形縮聚物聚合度的控制反應(yīng)程度和平衡條件是影響線(xiàn)形縮聚物聚合度的重要因素，但通常不利用它們調(diào)控聚合度。調(diào)控制聚合度的有效方法是端基封鎖，使一定聚合度的大分子鏈?zhǔn)セ钚浴?duì)于aAa與bBb縮聚體系：使一單體稍稍過(guò)量(即非等基團(tuán)數(shù)），使大分子鏈端帶有相同的官能團(tuán)，即可使之失去進(jìn)一步聚合的活性。對(duì)于a

19、Rb縮聚體系：加少量單官能團(tuán)物質(zhì)，亦起封端作用。1) aAa1) aAa和和bBbbBb反應(yīng)，反應(yīng)，bBbbBb稍過(guò)量稍過(guò)量?jī)蓡误w非等基團(tuán)數(shù)：用過(guò)量分率q和基團(tuán)數(shù)比r表示。工業(yè)上常用q，而理論分析時(shí)用r。Na，Nb：體系中官能團(tuán)a、b的起始官能團(tuán)數(shù)設(shè)官能團(tuán)a 的反應(yīng)程度為p，a、b 的反應(yīng)數(shù)均為Napa的殘留數(shù)為Na-Nap，b的殘留數(shù)為Nb-Nap(a+b)的殘留總數(shù)（即大分子鏈的端基數(shù)）: Na+Nb-2Nap大分子總數(shù)（端基的一半）: （Na+Nb-2Nap）/2體系的重復(fù)單元總數(shù)為Na/2結(jié)構(gòu)單元數(shù)為（Na+Nb）/2結(jié)構(gòu)單元數(shù)除以大分子總數(shù):兩單體完全等當(dāng)量，即r=1 或q=0，則：

20、若p=1，則：2 2）aAaaAa和和bBbbBb官能團(tuán)數(shù)相等，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)官能團(tuán)數(shù)相等，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)C Cb b acNNq2N Nc c: : 單官能團(tuán)物質(zhì)單官能團(tuán)物質(zhì)C Cb b的官能團(tuán)數(shù)。的官能團(tuán)數(shù)。2 2：表示：表示1 1分子分子C Cb b中的中的1 1個(gè)官能團(tuán)相當(dāng)于一個(gè)過(guò)量個(gè)官能團(tuán)相當(dāng)于一個(gè)過(guò)量bBbbBb分子雙分子雙 官能團(tuán)的作用。則同樣推導(dǎo)，可得：官能團(tuán)的作用。則同樣推導(dǎo)，可得：n對(duì)于平衡常數(shù)比較小的縮聚反應(yīng)，如聚酯化反應(yīng)，平衡常數(shù)對(duì)反應(yīng)程度，對(duì)于平衡常數(shù)比較小的縮聚反應(yīng)，如聚酯化反應(yīng)，平衡常數(shù)對(duì)反應(yīng)程度，進(jìn)而對(duì)聚合度將產(chǎn)生較大的影響。如過(guò)程中不及時(shí)除去低分子

21、副產(chǎn)物，逆進(jìn)而對(duì)聚合度將產(chǎn)生較大的影響。如過(guò)程中不及時(shí)除去低分子副產(chǎn)物，逆反應(yīng)將非常明顯，得不到很高的反應(yīng)程度和產(chǎn)物的聚合度。反應(yīng)將非常明顯，得不到很高的反應(yīng)程度和產(chǎn)物的聚合度。n封閉體系封閉體系: :在兩官能團(tuán)等當(dāng)量比且不除低分子副產(chǎn)物水時(shí)在兩官能團(tuán)等當(dāng)量比且不除低分子副產(chǎn)物水時(shí)n聚酯反應(yīng)的聚酯反應(yīng)的K K4 4，在密閉系統(tǒng)中，體系的最高，在密閉系統(tǒng)中，體系的最高p p值值2/32/3n聚酰胺反應(yīng)的聚酰胺反應(yīng)的K K400400，最高，最高p p值也只有值也只有0.950.95，Xn21Xn21平衡縮聚的聚合度平衡縮聚的聚合度n一般情況下縮聚體系均采用減壓、加熱或通入惰性氣體等措施來(lái)排一般情

22、況下縮聚體系均采用減壓、加熱或通入惰性氣體等措施來(lái)排除副產(chǎn)物以減少逆反應(yīng)。除副產(chǎn)物以減少逆反應(yīng)。開(kāi)放體系（減壓除低分子副產(chǎn)物的）開(kāi)放體系（減壓除低分子副產(chǎn)物的）n對(duì)于對(duì)于K K值很小（值很?。? 4）的聚酯化反應(yīng)，欲得到）的聚酯化反應(yīng)，欲得到 XnXn大于大于100100的的縮聚物，要求水分殘余量很低縮聚物，要求水分殘余量很低n要求高真空下脫水要求高真空下脫水; ;n聚合后期體系聚合后期體系 粘度很高，水的擴(kuò)散困難，要求聚合設(shè)備創(chuàng)造粘度很高，水的擴(kuò)散困難，要求聚合設(shè)備創(chuàng)造很大的擴(kuò)散界面。很大的擴(kuò)散界面。n對(duì)聚酰胺反應(yīng)對(duì)聚酰胺反應(yīng)K=400K=400可以允許稍高的水含量和稍低的真空度可以允許稍高

23、的水含量和稍低的真空度nK K值很大且對(duì)聚合度要求不高，例如可溶性酚醛樹(shù)脂預(yù)聚物值很大且對(duì)聚合度要求不高，例如可溶性酚醛樹(shù)脂預(yù)聚物，則完全可在水介質(zhì)中反應(yīng)。，則完全可在水介質(zhì)中反應(yīng)。聚合度的控制方法聚合度的控制方法聚合度的控制方法聚合度的控制方法n影響聚合度的因素影響聚合度的因素n反應(yīng)程度反應(yīng)程度( (設(shè)備設(shè)備: :真空真空/ /比表面比表面) )n官能團(tuán)非等當(dāng)量比官能團(tuán)非等當(dāng)量比n體系的平衡常數(shù)體系的平衡常數(shù)n縮聚物聚合度的控制方法縮聚物聚合度的控制方法naAa+bBbaAa+bBb體系的不等當(dāng)量：此時(shí)，定義當(dāng)量系數(shù)體系的不等當(dāng)量：此時(shí)，定義當(dāng)量系數(shù) r=Na/Nb1 r=Na/Nb2(必要

24、條件）；體型縮聚物的合成分為A、B、C三階段；A階段（PPc）：體型，成型固化產(chǎn)物為不溶不熔的體形分子熱固性聚合物。體型縮聚nf=2f=2單體與另一官能度單體與另一官能度f(wàn) f3 3單體縮聚時(shí)，先產(chǎn)生支鏈，而單體縮聚時(shí)，先產(chǎn)生支鏈，而后交聯(lián)成體形結(jié)構(gòu)的縮聚反應(yīng)后交聯(lián)成體形結(jié)構(gòu)的縮聚反應(yīng); ;n反應(yīng)初期產(chǎn)物能溶能熔，反應(yīng)初期產(chǎn)物能溶能熔，n當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成具當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成具有彈性的凝膠狀態(tài)，即有彈性的凝膠狀態(tài)，即凝膠化（凝膠化（gelationgelation），），進(jìn)而形成不溶不熔進(jìn)而形成不溶不熔的熱固性聚合物。的熱

25、固性聚合物。n凝膠點(diǎn)凝膠點(diǎn)(gel point)(gel point)：出現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度出現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度p pc c。凝膠化作用(gelation)和凝膠點(diǎn)(gel point)體形縮聚的基本特征是反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度突然增加，并且形成具有彈性的凝膠狀物質(zhì)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為凝膠化作用。出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度稱(chēng)為凝膠點(diǎn)。用pc表示。pc是體型縮聚中的首要控制指標(biāo)凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè) (一) 理論方法 1Carothers法 Carothers認(rèn)為縮聚反應(yīng)程度達(dá)到凝膠點(diǎn)時(shí)，其產(chǎn)物的數(shù)均 聚合度為無(wú)窮大。以此理論導(dǎo)出Carothers方程。 1.1 兩官能團(tuán)等當(dāng)量比 假定A和B兩種官能團(tuán)是等

26、當(dāng)量反應(yīng)，則單體混合物的平均官能度是每一個(gè)分子所具有的官能團(tuán)數(shù)目的加和平均： (5-61) 反應(yīng)程度p為：已反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)的總數(shù)。 Carothers假定Xn為無(wú)窮大時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)Pc，即臨界反應(yīng)程度。故由(5.62)式得： (5.63) 1.2 兩官能團(tuán)不等當(dāng)量比 平均官能度f(wàn)按下式計(jì)算： (5-64) 由式(5.64)計(jì)算的f代入式(5.63)即可預(yù)測(cè)不等當(dāng)量比時(shí)體型縮聚體系的凝膠點(diǎn)。 1.3 Carothers方程計(jì)算線(xiàn)型縮聚中聚合物平均聚合度 的應(yīng)用 將(5.62)式重排得到 (5.65) 在實(shí)際生產(chǎn)中，兩原料不等當(dāng)量比，平均官能度按式(5.64)的原則計(jì)算，已知反應(yīng)

27、所達(dá)到的反應(yīng)程度時(shí)，就可用式(5.59) 計(jì)算Xn。 2、Flory統(tǒng)計(jì)法統(tǒng)計(jì)法 1907 - Bakelite Leo Baekeland體型聚合物體型聚合物堿性酚醛：堿性酚醛： 用堿催化，苯酚：甲醛用堿催化，苯酚：甲醛=1:1.16-1.20時(shí)，得到堿性酚醛，商品名時(shí)，得到堿性酚醛，商品名為為Resoles,反應(yīng)也是反應(yīng)也是(5-119)兩步組成：兩步組成： 酚醛樹(shù)脂可作層壓板、電器零件和儀表外殼等。酚醛樹(shù)脂可作層壓板、電器零件和儀表外殼等。酸性酚醛酸性酚醛脲醛和三聚氰胺甲醛樹(shù)脂脲醛和三聚氰胺甲醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂：、脲醛樹(shù)脂：脲醛樹(shù)脂是由尿素和甲醛在堿或酸催化下的預(yù)聚產(chǎn)物。 脲醛交聯(lián)發(fā)生在兩氮原子之間形成亞甲基橋或醚氧橋。 、三聚氰胺三聚氰胺