1、 化學(xué)工程學(xué)院有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)李有桂 編二0一二年八月合肥工業(yè)大學(xué)有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)規(guī)則為了保證化學(xué)實(shí)驗(yàn)的順利進(jìn)行，學(xué)生做實(shí)驗(yàn)時(shí)必須遵守下列規(guī)則：一、 認(rèn)真預(yù)習(xí)。實(shí)驗(yàn)前要認(rèn)真預(yù)習(xí)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，復(fù)習(xí)教材中的有關(guān)章節(jié)，明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?，弄清原理和操作步驟，了解實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵及注意事項(xiàng)，訂出實(shí)驗(yàn)計(jì)劃并初步預(yù)測實(shí)驗(yàn)結(jié)果，做到心中有數(shù)。動手做實(shí)驗(yàn)前還應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用品是否齊全，裝置是否正確穩(wěn)妥。二、 規(guī)范操作。實(shí)驗(yàn)時(shí)要聽從老師指導(dǎo)，尊重實(shí)驗(yàn)室工作人員的工作，規(guī)范操作，仔細(xì)觀察。要積極獨(dú)立思考，及時(shí)、如實(shí)地記錄觀察到的現(xiàn)象并做出科學(xué)的解釋。如遇實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論不符，應(yīng)分析原因或重做實(shí)驗(yàn)，得出正確結(jié)論，努力提高分析、推理和聯(lián)想的

2、思維能力。三、 注意安全。學(xué)生進(jìn)實(shí)驗(yàn)室要穿實(shí)驗(yàn)服，嚴(yán)格遵守安全守則，弄清水、電、煤氣開關(guān)、通風(fēng)設(shè)備、滅火器材、救護(hù)用品的配備情況和安放地點(diǎn)，并能正確使用。使用易燃易爆劇毒藥品，要特別提高警惕，千萬不能麻痹大意。更改實(shí)驗(yàn)步驟或試劑用量，須征得指導(dǎo)老師同意。如遇意外事故，應(yīng)立即報(bào)告老師采取適當(dāng)措施，妥善處理。四、 保持整潔。要保持實(shí)驗(yàn)室的安靜、整潔，不得在實(shí)驗(yàn)室談笑或高聲喧嘩；不得在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)、外閑游；不得在實(shí)驗(yàn)過程中玩手機(jī)（一次警告，二次實(shí)驗(yàn)成績?yōu)?0，第三次成績?yōu)?）。儀器、藥品應(yīng)擺得井然有序，使用儀器器材或取用藥品后，要立即恢復(fù)原狀，送還原處。裝置要求規(guī)范、美觀；廢酸、廢堿應(yīng)倒人廢液缸，嚴(yán)禁倒

3、入水槽；廢紙、火柴便、碎玻璃等固體廢物應(yīng)丟人廢物箱，不得扔在地上或丟入水槽。實(shí)驗(yàn)完畢，要將儀器洗凈，放入柜內(nèi)，擦凈實(shí)驗(yàn)臺和試劑架并關(guān)閉水、電、煤氣開關(guān)。值日生應(yīng)切實(shí)負(fù)責(zé)整理公用器材，打掃實(shí)驗(yàn)室，倒凈廢液缸。離開實(shí)驗(yàn)室前，應(yīng)檢查水、電、煤氣的開關(guān)，關(guān)好窗戶。五、 厲行節(jié)約，愛護(hù)實(shí)驗(yàn)室各種儀器和設(shè)備，節(jié)約藥品和其它易耗品，節(jié)約水、電。煤氣。不得將儀器和藥品攜出室外它用。損壞儀器要填寫儀器破損單，經(jīng)指導(dǎo)老師簽署意見后，憑原物向管理室換取新儀器。六、 寫好報(bào)告。實(shí)驗(yàn)課后應(yīng)按實(shí)驗(yàn)記錄和數(shù)據(jù)獨(dú)立完成實(shí)驗(yàn)報(bào)告，不得拼湊或抄襲他人數(shù)據(jù)。書寫實(shí)驗(yàn)報(bào)告要求條理清楚，結(jié)論明確，字跡端正，繪圖規(guī)范并按時(shí)交指導(dǎo)老師批改

4、。實(shí)驗(yàn)一 乙酸丁酯的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 掌握有機(jī)酸酯的制備原理和乙酸丁酯的制備方法。2 學(xué)習(xí)用恒沸混合物除去酯化產(chǎn)物中水的方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1. 主要性質(zhì)和用途乙酸丁酯（butyl acetate）亦稱乙酸正丁酯，無色液體，具有水果香味，微溶于水，能溶于乙醇、乙醚和烴類。密度0.8826（20），沸點(diǎn)126.3，凝固點(diǎn)-77，折光率1.3591（20）。乙酸丁酯是良好的有機(jī)溶劑，可用于火棉膠、清漆、人造革、醫(yī)藥、塑料及香料工業(yè)，并可用作萃取劑和脫水劑。2. 制備原理有機(jī)酸酯通常用醇和羧酸在少量催化劑（如濃硫酸）的存在下，通過酯化反應(yīng)制得：HO R+ H2OR C OH O R C OR O H

5、+酯化反應(yīng)是一個典型的酸催化可逆反應(yīng)。為使反應(yīng)平衡向右移動，可用過量的醇或羧酸，也可將反應(yīng)中生成的酯或水及時(shí)蒸出。實(shí)驗(yàn)中要注意控制反應(yīng)的溫度、原料滴加的速度和產(chǎn)品蒸出速度，從而使反應(yīng)進(jìn)行得比較完全。在制備乙酸丁酯時(shí)，采用等摩爾的乙酸和丁醇，加入極少量的濃硫酸作催化劑，進(jìn)行回流。讓回流冷凝液先進(jìn)入一個分水器分層，水分留在分水器中，有機(jī)液不斷地流回反應(yīng)器中。這樣，在酯化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，生成的水可以從平衡混合物中除去，使反應(yīng)幾乎可進(jìn)行到底，得到高產(chǎn)率的乙酸丁酯。反應(yīng)方程式如下：CH3CH2CH2CH2OHH+CH3 C OH +O CH3 C OCH2CH2CH2CH3 + H2OO 三、實(shí)驗(yàn)儀器和藥品

6、電熱套、三口燒瓶（250ml）、球形冷凝管、直形冷凝管、接引管、分液漏斗（125ml）、錐形瓶（50ml、100ml）、蒸餾燒瓶（50ml）、量筒（10ml、100ml） 溫度計(jì)（0-200）。正丁醇、冰醋酸、濃硫酸、碳酸鈉溶液（10%）、無水硫酸鎂、pH試紙。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 在干燥的250ml三口燒瓶中加入28.9ml正丁醇和14.4ml冰醋酸，再加10滴濃硫酸，投入沸石，混合均勻，裝配分水器和球形冷凝管，并在分水器中預(yù)先加水，使水位至低于支管口。假若回流，反應(yīng)一段時(shí)間后將水逐漸分去，保持分水器中水層液面在原來的高度。約40min后不再有水生成，則說明反應(yīng)完畢。停止加熱，記錄分出的水量。冷卻后

7、取下回流冷凝管，把分水器中分出的酯層和三口燒瓶中的反應(yīng)液一起倒入分液漏斗中。用20ml 水洗滌，分去水層。酯層用25 ml 10%碳酸鈉溶液洗滌，并檢查是否仍有酸性（如有酸性怎么辦），分去水層。將酯層再用20ml水洗滌一次，分去水層。將酯層倒入干燥的錐形瓶中，加入少量無水硫酸鎂干燥。將干燥后的乙酸正丁酯倒入干燥的50ml蒸餾瓶中（注意不要將硫酸鎂倒進(jìn)去），加入沸石，安裝好蒸餾裝置，加熱蒸餾。收集124126的餾份。前后餾份倒入指定是回收瓶中。產(chǎn)品稱重，并計(jì)算產(chǎn)率。五、注意事項(xiàng)1. 濃硫酸在反應(yīng)中起催化劑作用，只需加少量。2. 本實(shí)驗(yàn)利用恒沸混合物除去酯化反應(yīng)中生成的水。正丁醇、乙酸正丁酯和水可

8、能形成下表中的幾種恒沸混合物恒 沸 混 合 物沸點(diǎn)/組成（重量%）乙酸正丁酯正丁醇水二元乙酸正丁酯-水正丁醇-水乙酸正丁酯-正丁醇90.793.0117.672.932.855.567.227.114.5三元乙酸正丁酯-正丁醇-水90.763.08.029.0含水的恒沸混合物冷凝為液體時(shí)，分為兩層，上層為含少量水的酯和醇，下層主要是水。3. 根據(jù)分出的總水量（注意扣去預(yù)先加到分水器中的水量），可以粗略地估計(jì)酯化反應(yīng)完成的程度。六、思考題1. 本實(shí)驗(yàn)是根據(jù)什么原理來提高乙酸正丁酯的產(chǎn)率的？2. 計(jì)算反應(yīng)完成時(shí)應(yīng)分出的水量？3. 反應(yīng)中生產(chǎn)的水是怎么分去的？實(shí)驗(yàn)二 間硝基苯胺的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.

9、 學(xué)習(xí)多硝基化合物部分還原反應(yīng)的原理。2. 掌握間硝基苯胺的制備方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1. 主要性質(zhì)和用途間硝基苯胺（meta-nitroaniline）為黃色針狀晶體或粉末。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、甲醇。熔點(diǎn)111.8，密度1.430（20）。間硝基苯胺主要用作有機(jī)合成中間體，可用于制取冰染染料橙色基R和制取色酚AS-BS。2. 制備原理本實(shí)驗(yàn)利用間硝基苯還原法制備間硝基苯胺。多硝基化合物中硝基的部分還原，常采用Na2S2作還原劑（因?yàn)樗倪€原作用比較緩和）。用Na2S2是通過S2-2離子攻擊硝基上的氮原子而實(shí)現(xiàn)的。由于S2-2離子的水合程度較低。被氧化后的電子構(gòu)型比較穩(wěn)定，因此它的還原能力比

10、S2-離子強(qiáng)。苯環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)有利于硝基的還原；帶有給電子基團(tuán)，則阻礙反應(yīng)進(jìn)行。所以若見硝基苯胺進(jìn)一步還原，要比間二硝基苯還原難得多。需使用更強(qiáng)的還原劑才能使其還原。用過硫化鈉作還原劑，還原間二硝基苯的反應(yīng)方程式如下：NO2NO2+ Na2S2 + H2ONO2NH2+ Na2S2O3三、主要儀器和藥品三口燒瓶（250ml）電動攪拌器、溫度計(jì)（0100）、球形冷凝管、滴液漏斗（60ml）、燒杯（250ml、500ml）、錐形瓶（250ml）、電熱套、玻璃漏斗（¤90）、滴管、托盤天平。間二硝基苯、硫化鈉、硫磺粉、鹽酸、氨水、PH試紙、硫酸銅試紙。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 過硫化鈉溶液的制

11、備將10g硫化鈉溶于盛有90ml水的250ml錐形瓶中，加入4.2g硫磺粉，用電熱套加熱，直至硫磺粉全部溶解。靜置40min，如有固體雜質(zhì)，過濾之，得澄清溶液。2. 間硝基苯胺的制備在裝有攪拌器、溫度計(jì)、球形冷凝管和滴液漏斗的250ml三口瓶中，加入12.5g間二硝基苯及100ml水。加熱到沸騰，劇烈攪拌使其成為很細(xì)的懸浮液。然后在不斷攪拌下，于20mim25min內(nèi)滴加上述過硫化鈉溶液，滴加完畢后，繼續(xù)加熱煮沸20min。檢驗(yàn)反應(yīng)終點(diǎn)（用滴管吸取少量反應(yīng)物，滴在用硫酸銅溶液浸漬過的濾紙上若無黑色的硫化銅斑點(diǎn)，表明反應(yīng)已達(dá)終點(diǎn)）。將反應(yīng)物倒入盛有50g碎冰的500ml燒杯中，使反應(yīng)物迅速冷卻。

12、過濾析出的粗間硝基苯胺，用冷水洗滌三次，除去殘留的硫代硫酸鈉。取出粗產(chǎn)品，放入盛有稀鹽酸（由75ml水和18ml，36%濃鹽酸配制而成）的250ml燒杯中，煮沸10min,使間硝基苯胺溶解。冷卻后，過濾除去剩下的過硫化鈉和未反應(yīng)的間二硝基苯。不斷攪拌，在濾液中加入過量的濃氨水，當(dāng)PH=8時(shí)，即有黃色的間硝基苯胺析出。過濾，并用少量冷水洗滌至PH=7。粗產(chǎn)品用沸水重結(jié)晶，得黃色晶體。產(chǎn)品稱重，并計(jì)算產(chǎn)率。五、注意事項(xiàng)間二硝基苯和間硝基苯胺有毒，須小心操作，勿接觸皮膚。六、思考題1. 間二硝基苯制取間硝基苯胺能否采用鐵粉和鹽酸反應(yīng)制得的初生態(tài)氫進(jìn)行還原？2. 產(chǎn)品中的主要雜質(zhì)是什么？如何去除？3.

13、 為什么用稀鹽酸溶解粗產(chǎn)品？用水可以嗎？4. 制備間硝基苯胺的還原劑還有哪些？實(shí)驗(yàn)三 抗氧劑雙酚A的合成一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 掌握抗氧劑雙酚A的合成原理和合成方法。2 學(xué)習(xí)和掌握離心機(jī)的操作方法。3 熟悉重結(jié)晶的操作方法。4 熟練有機(jī)物熔點(diǎn)的測定方法。二、合成原理1. 主要性質(zhì)和用途 CH3HO C OH CH3雙酚A又稱二酚基丙烷，化學(xué)名稱為2，2-二對羥基苯基丙烷（2，2bis(p-hydro xyphenyl)propane,結(jié)構(gòu)式：本品為無色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)155158，密度1.95（20）。溶于甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙酸、丙酮及二乙醚，微溶于水，易被硝化、鹵化、硫化、烴化等。抗氧劑雙酚A

14、可作為塑料和油漆用抗氧劑，是聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑，也是聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂、聚砜、聚苯醚等樹脂的合成原料。2. 合成原理 雙酚A的合成方法有多種沒，大都由苯酚與丙酮合成，不同之處是采用的催化劑有別。本試驗(yàn)采用的是硫酸法，即苯酚與過量的丙酮在硫酸的催化下縮合脫水，生成雙酚A。其反應(yīng)式為： 2 OH + CH3COCH3H2SO4 CH3HO C OH CH3+ H2O三、實(shí)驗(yàn)儀器和藥品分液漏斗(500ml)、布氏漏斗（8）、吸濾平(500ml)、電動攪拌器、水浴鍋、電熱干燥箱、電動離心機(jī)、三口燒瓶（250ml）、球形冷凝管、玻璃水泵、溫度計(jì)（0100）、燒杯（500ml）、量筒（100ml）、滴液漏

15、斗（60ml）、托盤天平。苯酚、丙酮、甲苯、硫酸（79%含量）、二甲苯、巰基乙酸。四、實(shí)驗(yàn)步驟1. 合成 在三口燒瓶中加入30g熔融的苯酚、60g甲苯、40g79%硫酸，將三口燒瓶放入冷水浴冷卻物料至28以下。在攪拌下加入0.2g助催化劑巰基乙酸。然后一邊攪拌一邊用滴液漏斗滴加10g丙酮，滴加期間，瓶內(nèi)物料溫度控制在32 35，不得超過40，同時(shí)開啟回流冷凝管的上水。約在30min內(nèi)滴加完丙酮，在3640攪拌2h以上。移入分液漏斗用熱水洗滌三次，第一次水洗量為50ml。第二、三次水洗量均為80ml（水溫為82），每次水洗時(shí)，一邊攪拌一邊滴加熱水，加完水后，振蕩使之混合均勻，再靜置分層。放出下層

16、液，將上層有機(jī)相移至燒杯中，一邊攪拌一邊用冷水冷卻、結(jié)晶。當(dāng)冷至25以下，吸濾，用水洗滌濾餅吸濾至干，得粗雙酚A。濾液可回收。2. 精制 雙酚A的精制采用重結(jié)晶法，按粗雙酚A水二甲苯=116（質(zhì)量比）的配料投入三口燒瓶中，攪拌下加熱升溫至9295。加熱回流15min30min。停止攪拌，將物料移入分液漏斗中靜置分層，放出下層水液后，冷卻結(jié)晶，當(dāng)冷至35以下后，離心脫出二甲苯（回收），將雙酚A烘干后稱重，計(jì)算收率。 產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下表所示：外 觀白色結(jié)晶粉末酚含量，%<0.02熔點(diǎn)，155158水分，%<0.4鐵含量，10-6mol·L-1<15色相，鉑-鈷色比<

17、;30五、注意事項(xiàng)洗滌反應(yīng)液時(shí)切勿劇烈振蕩，否則反應(yīng)液發(fā)生乳化現(xiàn)象。六、思考題1. 滴加丙酮時(shí)為什么控制溫度？2. 水洗時(shí)水溫的控制依據(jù)是什么？實(shí)驗(yàn)四 食品防腐劑山梨酸鉀的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 學(xué)習(xí)山梨酸鉀的性質(zhì)和用途。2. 掌握山梨酸鉀制備的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1主要性質(zhì)和用途山梨酸鉀(potassium sorbate)學(xué)名已二烯-(2, 4)-酸鉀，結(jié)構(gòu)式CH3CH=CHCH=CHCOOK，分子式H6H7KO2，是一種不飽和的單羧基脂肪酸，呈無色或白色鱗片狀結(jié)晶或粉末。在空氣中不穩(wěn)定，能被氧化著色，有吸濕性，約270熔化分解。易溶于水，溶于乙醇。用做食品防腐劑，用于肉、魚、蛋、禽類制

18、品，果蔬類保鮮，飲料、果凍、軟糖、糕點(diǎn)類。我國規(guī)定最大使用量為0.52g·kg-1。2制備原理山梨酸的合成工藝路線有四種：（1） 以丁烯醛（巴豆醛）和乙烯酮為原料（2） 以巴豆醛和丙二酸為原料（3） 以巴豆醛和丙酮為原料氧化NaOClNaOHCH3(CH=CH)2CCH3O CH3(CH=CH)2CCCl3O CH3(CH=CH)2CONa + CHCl3O （4） 以山梨醛為原料CH3CH=CH CH=CHCHOCH3CH=CH CH=CHCOOH氧化催化劑Ag2O,O2實(shí)驗(yàn)室采用路線（2），制得的山梨酸再與氫氧化鉀反應(yīng)，制得山梨酸鉀CH3CH=CH CH=CHCOOH + KOH

19、 CH3CH=CH CH=CHCOOK + H2O三、主要儀器和藥品四口燒瓶（250ml）、燒杯（200ml、500ml）球形冷凝管、抽濾瓶(500ml）、溫度計(jì)（0100）、量筒(10ml、100ml) 、電動攪拌機(jī)、真空泵。巴豆醛（化學(xué)純）、丙二酸（化學(xué)純）、吡啶（化學(xué)純）、硫酸（化學(xué)純）、乙醇（化學(xué)純）、氫氧化鉀（化學(xué)純）、精密pH試紙、濾紙等。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容向四口燒瓶中依次加入35g（7g）巴豆醛、50g（10g）丙二酸和5g（1g）吡啶，室溫?cái)嚢?0min待丙二酸溶解后，緩慢升溫至90，保溫90100，反應(yīng)34h.。用冰水浴降溫至10以下，緩慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%稀硫酸，控溫低于等于20

20、，至反應(yīng)物pH約為45止，冷凍過夜，抽濾，結(jié)晶用冰水50ml（10mL）分兩次洗滌結(jié)晶，得山梨酸粗品。將粗品山梨酸倒入燒杯中，用34倍量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的乙醇重結(jié)晶，抽濾得精品山梨酸。將山梨酸倒入燒杯中，加入等摩爾數(shù)的氫氧化鉀和少量水，攪拌30min，產(chǎn)物濃縮，95烘干，得白色山梨酸鉀結(jié)晶。五、注意事項(xiàng)1. 用稀硫酸調(diào)pH值時(shí)注意控溫。2. 山梨酸精品結(jié)晶時(shí)一定要控制溫度在05。六、思考題1. 制備山梨酸精品時(shí)，加入吡啶的目的是什么？2. 制備山梨酸精品時(shí)，產(chǎn)物為什么要調(diào)pH值？產(chǎn)物為什么要冷凍過夜？ 化學(xué)工程學(xué)院有機(jī)合成綜合實(shí)驗(yàn)講義李有桂 編二0一三年八月一、抗癲癇藥苯妥英鈉的合成【儀器與材

21、料】（未注明數(shù)量即為 1 ）100mL錐形瓶（配塞子）；10mL量筒；直形冷凝管（大、小各一）；玻璃漏斗（配大濾紙）；布氏漏斗；抽濾瓶；燒杯（500mL、250mL、100mL各一）；電磁攪拌加熱裝置（配磁子）；50mL圓底燒瓶（100mL也可）；50mL三口燒瓶（100mL也可）；毛細(xì)管；硅膠板（多）；展缸；玻璃棒；膠頭滴管；試管；小鐵鍋；溫度計(jì)（量程為200）；b型管；酒精燈；洗瓶【試劑】 維生素B1；95%乙醇；氯化鈉（冰鹽?。?；氫氧化鈉；苯甲醛；冰醋酸；粉狀硝酸銨；五水合硫酸銅；活性炭；尿素；鹽酸；苯妥英鈉結(jié)晶所需晶種；pH試紙；石油醚；乙酸乙酯；濃硫酸；蒸餾水1、安息香的輔酶合成【反

22、應(yīng)式】 【試劑】 苯甲醛(新蒸)1；10 mL(10.4g, 0.1mol), 維生素B1 (鹽酸硫胺素)1.8g, 95乙醇, 10%氫氧化鈉溶液【步驟】 在l00mL的錐形瓶中加入1.8g維生素B1，6mL蒸餾水和15mL 95乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰鹽浴中冷卻。用一支試管取5mL l0 NaOH溶液，也放在冰浴中冷卻2。10 min后，用量筒取10 mL新蒸的苯甲醛。將冷透的NaoH溶液加入冰浴中的錐形瓶中，并立即將苯甲醛加入錐形瓶，充分搖動使反應(yīng)物混合均勻。然后裝上回流冷凝管，加幾粒拂石放在溫水浴中加熱反應(yīng)，水浴溫度控制在60-75之間，勿使反應(yīng)物劇烈沸騰3。反應(yīng)混合物呈橘黃色或橘

23、紅色均相溶液，約80-90 min （TLC檢測），反應(yīng)完畢，撤去水浴，讓反應(yīng)混合物逐漸冷到室溫，析出淺黃色結(jié)晶，再將錐形瓶放到冰浴中冷卻令其結(jié)晶完全。如果反應(yīng)混合物中出現(xiàn)油層，應(yīng)重新加熱使其變成均相，再慢慢冷卻，重新結(jié)晶。如有必要可用玻璃捧磨擦錐形瓶內(nèi)壁或投入品種，加速結(jié)晶形成。 結(jié)晶用布氏漏斗抽濾收集粗產(chǎn)物，用50 mL冷水分兩次洗滌結(jié)晶。結(jié)晶可用95乙醇重結(jié)晶，如產(chǎn)物呈黃色，可用少許活性炭脫色，得產(chǎn)品約4-5g，熔點(diǎn)134-136。 純安息香的熔點(diǎn)為137。（b型管測熔點(diǎn)）HPLC or GC 檢測純度 IR、1H NMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定 【注釋】 1 苯甲醛中不能含有苯甲酸用前最好用5Na

24、HCO3溶液洗滌，然后減壓蒸餾，并避光保存。2 VB1在酸性條件下是穩(wěn)定的，但易吸水，在水溶液中易被空氣氧化失效。光及銅、鐵、錳等金屬離子均可加速氧化在氫氧化鈉溶液中噻唑易開環(huán)。因此，反應(yīng)前VBl溶液及氫氧化鈉溶液必須用冰水冷透。否則VB1在堿性條件下會分解這是本實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵。 3 反應(yīng)過程中溶液在開始時(shí)不必沸騰，反應(yīng)后期可適當(dāng)升高溫度至緩慢沸騰(80-90)。4 安息香在熱的95乙醇的溶解度為12-14 mL。2、二苯乙二酮【反應(yīng)式】【試劑】 安息香(自制)4.3g(0.02 mol)，硝酸銨2g(0.025mol)，冰醋酸12.5 mL, 2%醋酸銅溶液，95乙醇。【步驟】 在50mL圓

25、底燒瓶中加入4.3g安息香(自制)，12.5 mL冰醋酸、2g粉狀硝酸銨和2.5 mL 2醋酸銅溶液2，加入幾粒沸石，裝上回流冷凝管，緩慢加熱并時(shí)加搖蕩。當(dāng)反應(yīng)物溶解后，開始放出氮?dú)?，繼續(xù)回流約1.5h（TLC檢測），反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物冷至50-60，在攪拌下傾人20 mL冰水中，析出二苯乙二酮晶體。抽濾，用冷水充分洗滌，盡量壓干，粗產(chǎn)物干燥后為3-3.5g，產(chǎn)物已足夠純凈，可用于下步合成。若要得到純品，可用75的乙醇水溶液重結(jié)晶，熔點(diǎn)為94-96。 純二苯乙二酮為黃色結(jié)晶熔點(diǎn)為95。HPLC or GC 檢測純度 IR、1H NMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定【注釋】 1 安息香可用濃硝酸氧化成a-二酮

26、，但由于產(chǎn)生的二氧化氮對環(huán)境產(chǎn)生污染，因此，采用一種溫和的氧化劑醋酸銅。反應(yīng)中，安息香被氧化成a-二酮，銅鹽本身被還原成亞銅鹽。產(chǎn)生的亞銅鹽可被硝酸銨重新氧化生成銅鹽，硝酸本身被還原為亞硝酸銨，后者在反應(yīng)中分解為氨氣和水。2 2醋酸銅可用下述方法制備：溶解2.5g五水合硫酸銅于100 mL 10醋酸水溶液中，充分?jǐn)嚢韬鬄V去堿性銅鹽的沉淀。3、5,5-二苯基乙內(nèi)酰脲鈉（苯妥英鈉）的合成【反應(yīng)式】【試劑】二苯乙二酮2.1g (0.01mol)，脲0.6g (0.01moL)，30氫氧化鈉溶液，5鹽酸【步驟】 將5mL水、2.1g二苯乙二酮、0.6g脲依次加入到50 mL三口圓底燒瓶中，安裝冷凝管、

27、電磁攪拌并加熱至98，然后加入30氫氧化鈉溶液6mL，回流約1h（TLC檢測），反應(yīng)完畢，加10 mL水，再用活性炭脫色，冷至室溫，過濾，濾液用5鹽酸酸化至pH5-6，溫度控制在45-55，過濾，濾餅用水洗滌得到5,5-二苯基乙內(nèi)酰脲(苯妥英)1.2g，熔點(diǎn)292-295。純5, 5-二苯基乙內(nèi)酰脲熔點(diǎn)為296-297。 將苯妥英投入到30氫氧化鈉溶液中、使pH值控制在11-11.5之間，加活性炭，于70-80時(shí)脫色0.5h，抽濾，濾液冷至37-38，放入晶種再冷至25過濾，晶體用水洗滌，抽濾，于80下干燥，得5,5-二苯基乙內(nèi)酰脲鈉(苯妥英鈉)0.9-1.0g。HPLC or GC 檢測純度

28、 IR、1H NMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定【思考題】推測本反應(yīng)的可能機(jī)理。二、從紅辣椒中分離紅色素紅辣椒中含多種色澤鮮艷的色素，這些色素可以通過薄層色譜和桂色譜分離出來。在紅辣椒的色素的薄層色譜中、可以得到一個大而鮮紅色的斑點(diǎn)，表明紅辣椒的深紅色是由這個主要色素產(chǎn)生的。已經(jīng)證實(shí)它由辣椒紅的脂肪酸酯組成。另一個具有稍大Rf值的較小紅色斑點(diǎn)，可能是由辣椒玉紅素的脂肪酸配組成。紅辣椒還含有b-胡蘿卜素這些色素像所有的雷胡蘿卜素化合物一樣，都是由8個異戊二烯單元組成的四萜化合物。 類胡蘿卜素化合物的顏色是由長的共軛雙鍵體系產(chǎn)生的該體系使得化合物能夠在可見光范圍內(nèi)吸收能量。對辣椒紅來說，同樣是這種對光的吸收使其產(chǎn)

29、生深紅色。 紅辣椒經(jīng)二氯甲烷萃取得到色素的一種粗混合物，然后用薄層色譜(TLC)進(jìn)行分析。在鑒定出主要成分紅色素后，再由柱色譜將紅色素分離，然后將它們做紅外和紫外光譜?！緝x器與材料】 （未注明數(shù)量即為 1 ）100mL圓底燒瓶；直形冷凝管（大、小各一）；玻璃漏斗（配大濾紙）；玻璃棒；試管；毛細(xì)管；硅膠板；展缸；色譜柱（?。?；燒杯（500mL、250mL、100mL各一）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；50mL錐形瓶（每組至少5只）；玻璃塞；蒸餾頭；溫度計(jì)；量筒（10mL、100mL各一）；【試劑】紅辣椒粉；二氯甲烷；硅膠（100-200目）；棉花；乙醇； 【步驟】 在25mL圓底燒瓶中故人2g研細(xì)（研缽）的紅辣椒（直接用辣椒粉）和3粒沸石，加入10 mL二氯甲烷，回流20 m