1、一、選擇題 ( 共11題 20分 )1. 2 分 (1107)1107 以下說法錯誤的是-( A ) (A) 摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大 (B) 吸光度A隨濃度增大而增大 (C) 透射比T隨濃度增大而減小 (D) 透射比T隨比色皿加厚而減小 2. 2 分 (1069)0813 以某吸附指示劑(pKa=5.0)作銀量法的指示劑,測定的pH應控制在-( C ) (A) pH<5.0 (B) pH>5.0 (C) 5<pH<10.0 (D) pH>10.0 3. 2 分 (0417)0417 今欲用H3PO4與Na2HPO4來配制pH = 7.2的緩沖溶液,則H3P

2、O4與Na2HPO4物質(zhì)的量之比n(H3PO4)n(Na2HPO4)應當是-( C ) (H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3(D) 3:1 4. 2 分 (1101)1101 符合朗伯-比爾定律的一有色溶液,當有色物質(zhì)的濃度增加時,最大吸收波長和吸光度分別是-( A ) (A) 不變、增加 (B) 不變、減少 (C) 增加、不變 (D) 減少、不變 5. 2 分 (0808)0808 在pH=5.0時, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等離子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, l

3、gK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lgaY(H)=6.5, 則測得的是-( C ) (A) Al,Zn,Mg總量 (B) Zn和Mg的總量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量 6. 2 分 (0335)0335 用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至pH = 4.7時,溶液的簡化質(zhì)子條件為-( C ) (H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.36) (A) H3PO4 = H2PO4- (B) H2PO4- = HPO42- (C) H3PO4 = HPO42- (D) H3PO4 = 2PO43- 7. 2 分 (0818) 在絡合滴定中有時采用輔

4、助絡合劑, 其主要作用是-( B ) (A) 控制溶液的酸度 (B) 將被測離子保持在溶液中 (C) 作指示劑 (D) 掩蔽干擾離子 8. 2 分 (2321) 以下溶液稀釋10倍時,pH改變最小的是-( B ) (A) 0.1mol/L HAc (B) 0.1mol/L NH4Ac (C) 0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L NH4Cl 9. 2 分 (0812) 用EDTA滴定Bi3+時, 消除Fe3+干擾宜采用-( B ) (A) 加NaOH (B) 加抗壞血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化鉀 10. 1 分 (0819) EDTA與金屬離子絡合時, 一分子的ED

5、TA可提供的配位原子數(shù)是-( C ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 11. 1 分 (1068)1068 莫爾法測定Cl-含量時,要求介質(zhì)的pH在6.510范圍內(nèi),若酸度過高則-( C ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增強 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易膠溶 二、填空題 ( 共10題 20分 )12. 2 分 (1114)1114 一符合比爾定律的有色溶液,當濃度為c時,透射比為T,若其它條件不變,濃度為c/3時,T為_,濃度為2c時,T為_。 （T1/3 T2）13. 2 分 (2769)2769 絡合滴定中常使用KCN

6、作掩蔽劑,在將含KCN的廢液倒入水槽前應加入_, 使其生成穩(wěn)定的絡合物_以防止污染環(huán)境。 （Fe2+, Fe(CN)64-）14. 2 分 (2313)2313 用NaOH溶液滴定H3PO4至pH = 4.7時, 溶液的合理的簡化質(zhì)子條件是 _ _。 （H3PO4=HPO42-） (H3PO4的pKa1pKa3分別為2.12、7.20、12.36)。 15. 2 分 (1058) 以氨水沉淀Fe3+時,溶液中含有Ca2+、Zn2+,當固定NH4+濃度,增大NH3濃度時_的吸附量減小,_的吸附量增大。 （Zn2+, Ca2+）16. 2 分 (1135)1135 在相同條件下,測定某物質(zhì)濃度,當

7、濃度為c時,T=80%, 若濃度為2c時, T=_。 （64%）17. 2 分 (0730)0730 已知乙二胺(L)與Ag+形成絡合物的lgb1-lgb2分別是4.7與7.7。則AgL為絡合物主要形式時pL范圍是_ 。而pL為5.0時銀的主要形式是_ 。 （3.0 < pL < 4.7 , Ag+）19. 2 分 (3022)3022 有一微溶化合物MmAn,在一定酸度下,在某溶劑中陽離子M 和陰離子A均發(fā)生副反應,計算其溶解度的公式為_。 （）20. 2 分 (3118)3118 用雙硫腙光度法測Cd2+Ar(Cd)=112.4時,已知e520=8.8×104L/(m

8、ol·cm), 其桑德爾靈敏度S為_。 （1.3×10-3mg/cm）21. 2 分 (2753)2753 在某一pH下,以2.0×10-4mol/L EDTA滴定2.0×10-4mol/L金屬離子M,設其條件穩(wěn)定常數(shù)lgK'(MY)=10.0,檢測終點時的DpM=0.40,則Et為_%。 （0.2）三、計算題 ( 共 4題 30分 )22. 10 分 (0957)0957 稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測定: (1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理,

9、 此時I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點時, 消耗 30.00 mL。 (2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點時, 消耗 15.00 mL。 計算混合試樣中 KI 和 KBr 的質(zhì)量分數(shù)。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0 【解

10、】22. 10 分 (0957) (1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- 1 ×0.1000×30.00×166.0 6 w(KI)= ×100% = 33.20% 50.00 1.000× ×1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) 1.000×119.0 w(KBr)= ×10

11、0% = 47.60% 50.00 1.000× ×1000 200.0 23. 10 分 (1045) 將15mmol氯化銀沉淀置于500mL氨水中,已知氨水平衡時的濃度為0.50mol/L, 計算溶液中游離的Ag+離子濃度。 已知Ag+與NH3絡合物的b1=103.24、b2=107.05, Ksp(AgCl)=1.8×10-10 【解】10 分 (1045) =1+103.24×0.50+107.05×(0.50)2 = 2.8×106 c(Ag+) s2 Ag+Cl- = ·Cl- = = Ksp s = (Ksp&

12、#183;)1/2= ( 1.8×10-10×2.8×106 )1/2 = 0.0224 (mol/L) s Ag+= 0.0224 故 Ag+ = = 8.0 ×10-9 (mol/L) 2.8×10624. 5 分 (3139)3139 采用一般分光光度法,在525nm處,以1cm比色皿測量1.00×10-3mol/L KMnO4 標準溶液和一KMnO4試液,其吸光度值分別為0.700和1.00。今采用示差光度法,以 1.00×10-3mol/L KMnO4標準溶液作參比,問該試液的吸光度為多少? 【解】24. 5 分

13、(3139) 一般光度法 已知As = 0.700, Ts = 20% Ax = 1.00, Tx = 10% 示差光度法 Tx = 1.0×0.10/0.20 = 0.50 = 50% Ax = -lgTx = -lg0.50 = 0.300 25. 5 分 (2251) 用一種測定DDT的方法分析未噴灑過殺蟲劑(DDT)的植物葉子試樣,測得DDT的含量（mg/g）為0.2,0.4,0.8,0.5,0.2,今有一植物葉子試樣,測得DDT的含量（mg/g）為0.4, 0.5, 0.8, 1.0, 0.5,該植物是否噴灑過DDT? 顯著水平為0.05,t (0.05,8)=2.31,t

14、(0.10,8)=1.86 2251 解: 0 = 0.42 s0 = 0.25 n0 = 5 = 0.64 s = 0.25 n = 5 檢驗與0差異是否顯著,單邊檢驗 t = (-0)/sn0n/(n0+n)1/2 = (0.64-0.42)/0.255×5/(5+5)1/2 = 1.39 t0.10,8 = 1.86 t < t0.10,8, 不顯著, 95%的把握未噴灑DDT。四、問答題 ( 共 5題 30分 )26. 10 分 (0984)0984 計算在 4 mol/L HCl 溶液中的(As()/As() (忽略離子強度影響)。 已知(I3-/I-)-=0.54

15、V, 由以上數(shù)據(jù)計算說明 As()氧化I-反應是否完全。 為什么能用間接碘量法在 4 mol/L HCl中定量測定 As()? (H3AsO4/HAsO2) = 0.56 V , HAsO2的 pKa為 9.22 H3AsO4 的pKa1pKa3分別是 2.20、 7.00、 11.50 【解】26. 10 分 (0984)0984 ¢= +0.059/2 lgH+2 = 0.56+0.04 = 0.60 V Dj = 0.60-0.54= 0.06 V, 差值太小, 若以 As(V) 直接滴定 I-是極不完全的。而間接碘量法是基于 As(V)與過量 KI 反應, H3AsO4+ 3

16、I-+ 2H+ = HAsO2+ I3-+ H2O 析出的 I3- 不斷被 Na2S2O3 滴定去掉, 即 (1) KI 過量, (2) I3-不斷移去, 均有利于上述反應定量地向右進行。 27. 5 分 (2257) 簡答如何檢驗和消除測量過程中的系統(tǒng)誤差以提高分析結(jié)果的準確度。 【解】進行對照試驗,回收試驗,空白試驗,校準儀器和用適當?shù)姆椒▽Ψ治鼋Y(jié)果校正。28. 5 分 (2731)2731 在絡合滴定中,什么叫絡合劑的酸效應?試以乙二胺四乙酸二鈉(Na2H2Y)為例, 列出計算EDTA酸效應系數(shù)aY(H)的數(shù)學表達式。 解 2731 絡合劑一般為有機弱酸配位體,由于H+存在(或酸度提高)

17、使配位體參加主反應(或滴定反應)的能力降低,這一現(xiàn)象稱為酸效應。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6·K a 5 K a6·K a5··K 1 29. 5 分 (2110)2110 利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以準確測定Ba2+或SO42-,但此反應用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,卻難以準確測定,其原因何在? 【解】2110 因為： (1) 生成BaSO4的反應不很完全,在重量法中可加過量試劑使其完全,而容量法基于計量反應,不能多加試劑; (2) 生成BaSO4反應要達到完全,速度較慢, 易過飽和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陳化等措施。30. (5