1、第六章第六章 對映異構(gòu)（對映異構(gòu)（6 6學(xué)時(shí)）學(xué)時(shí)） 學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求 ：1、掌握平面偏振光、旋光性、比旋光度等概念，了解旋、掌握平面偏振光、旋光性、比旋光度等概念，了解旋 光儀的構(gòu)造。光儀的構(gòu)造。2、掌握對映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；、掌握對映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；3、掌握對映體、非對映體、外消旋體、內(nèi)消旋體、手、掌握對映體、非對映體、外消旋體、內(nèi)消旋體、手 性、對稱因素等概念；性、對稱因素等概念；4、掌握、掌握fischer投影式使用規(guī)定，及與投影式使用規(guī)定，及與Newman式、楔形式、楔形 式、鋸架式的轉(zhuǎn)換；式、鋸架式的轉(zhuǎn)換； 5、掌握含有一個(gè)和兩個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu)及、掌握

2、含有一個(gè)和兩個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu)及 R、S命名規(guī)則；命名規(guī)則；6、了解環(huán)狀化合物及不含手性碳原子化合物的對映異、了解環(huán)狀化合物及不含手性碳原子化合物的對映異 構(gòu)；構(gòu)；7、理解外消旋體的拆分原理；、理解外消旋體的拆分原理；8、了解烯烴親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)。、了解烯烴親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)。 構(gòu)造異構(gòu)(凡分子中原子互相連接次序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象)位置異構(gòu)碳干異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH=CHCH2CH3CH2=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH3CH2OCH3CH3CHCH3OH互變異構(gòu)CH3CCH2COOEtCH3C=CHCOOEtOOH 立體異構(gòu)(

3、分子中原子互相連接次序相同,但在空間排列的方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象)順反異構(gòu)對映異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)對映異構(gòu)：分子式、構(gòu)造式相同，構(gòu)型式不同對映異構(gòu)：分子式、構(gòu)造式相同，構(gòu)型式不同 且互呈鏡象對映關(guān)系。且互呈鏡象對映關(guān)系。第一節(jié)第一節(jié) 物質(zhì)的旋光性物質(zhì)的旋光性光的前進(jìn)方向與振動(dòng)方向垂直。光的前進(jìn)方向與振動(dòng)方向垂直。 一、平面偏振光和旋光性一、平面偏振光和旋光性只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光稱只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光稱為平面偏振光，簡稱偏振光為平面偏振光，簡稱偏振光或偏光。或偏光。 能使平面偏振光振動(dòng)平面能使平面偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的旋旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的旋光性。光性。 具有旋光性的物質(zhì)稱為旋

4、光性物質(zhì)或光活性物質(zhì)。具有旋光性的物質(zhì)稱為旋光性物質(zhì)或光活性物質(zhì)。 能使平面偏振光振動(dòng)平面向右旋轉(zhuǎn)稱為右旋體。用能使平面偏振光振動(dòng)平面向右旋轉(zhuǎn)稱為右旋體。用（+）表示；）表示； 能使平面偏振光振動(dòng)平面向左旋轉(zhuǎn)稱為左旋體。用能使平面偏振光振動(dòng)平面向左旋轉(zhuǎn)稱為左旋體。用（-）表示。）表示。 旋光物質(zhì)使平面偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光物質(zhì)使平面偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度，通常用旋光度，通常用表示。表示。 (1)水等不旋光物質(zhì)水等不旋光物質(zhì) (2)乳酸等旋光物質(zhì)乳酸等旋光物質(zhì) 二、旋光儀和比旋光度二、旋光儀和比旋光度 1. 旋光儀旋光儀 2.比旋光度比旋光度 為了能比較物質(zhì)的旋光性能，通常

5、規(guī)定：為了能比較物質(zhì)的旋光性能，通常規(guī)定：1ml含含1g旋光物質(zhì)的溶液，放在旋光物質(zhì)的溶液，放在10cm長的盛液管中測得的旋光度長的盛液管中測得的旋光度為該物質(zhì)的比旋光度，常用為測時(shí)溫度，為該物質(zhì)的比旋光度，常用為測時(shí)溫度，為測定時(shí)光的為測定時(shí)光的波長一般采用鈉光（波長為波長一般采用鈉光（波長為589 nm，用，用D表示）。表示）。 比旋光度是旋光物質(zhì)特有的物理常數(shù)。比旋光度是旋光物質(zhì)特有的物理常數(shù)。 t=l(dm) c(g/ml)*第二節(jié)第二節(jié) 對映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系對映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系一、對映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)一、對映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)1、1808年，年，EMalus首次首次發(fā)現(xiàn)偏光

6、發(fā)現(xiàn)偏光 。2、1815年，年，JBBiet發(fā)發(fā)現(xiàn)有些石英結(jié)晶將偏光向現(xiàn)有些石英結(jié)晶將偏光向右旋，有些將偏光向左旋。右旋，有些將偏光向左旋。3、1848年，年，Louis Pasteur首次成功地把一個(gè)外消旋體首次成功地把一個(gè)外消旋體分成右旋及左旋體。分成右旋及左旋體。 4、1874年，年，Vant Hof和和Le.Bel提出，如果一個(gè)提出，如果一個(gè)C原子連原子連有四個(gè)不同基團(tuán)，這四個(gè)基團(tuán)在有四個(gè)不同基團(tuán)，這四個(gè)基團(tuán)在C原子周圍可以有兩種原子周圍可以有兩種不同的排列形式，有兩種不同的四面體空間構(gòu)型，它們不同的排列形式，有兩種不同的四面體空間構(gòu)型，它們互為鏡象，和左右手之間的關(guān)系一樣，外形相似，

7、但不互為鏡象，和左右手之間的關(guān)系一樣，外形相似，但不能重合。兩只手的關(guān)系稱作實(shí)物與鏡象的對映關(guān)系。能重合。兩只手的關(guān)系稱作實(shí)物與鏡象的對映關(guān)系。 連四個(gè)不同基團(tuán)的中心連四個(gè)不同基團(tuán)的中心C原子稱不對稱原子稱不對稱C原子，又原子，又稱手性稱手性C原子。用原子。用C*表示。表示。 CH3C OHCOOHH*CHOHCOOHCHOH*COOH*二、手性和對稱因素二、手性和對稱因素 1.手性：手性： 手性：物質(zhì)的分子和它的鏡象不能重合，這手性：物質(zhì)的分子和它的鏡象不能重合，這和我們的左右手雖然很相象，但不能重疊一和我們的左右手雖然很相象，但不能重疊一樣，把物質(zhì)的這種特征稱為手性或手征性。樣，把物質(zhì)的這

8、種特征稱為手性或手征性。 具有手性的分子叫手性分子，手性分子必定旋光具有手性的分子叫手性分子，手性分子必定旋光，旋光的分子必定是手性的。，旋光的分子必定是手性的。 分子的手性（而不是手性碳）是其具有旋光性和分子的手性（而不是手性碳）是其具有旋光性和對映異構(gòu)現(xiàn)象的充分必要條件。對映異構(gòu)現(xiàn)象的充分必要條件。2. 對稱因素對稱因素v 手性分子在結(jié)構(gòu)上有哪些特點(diǎn)？手性分子在結(jié)構(gòu)上有哪些特點(diǎn)？v 手性物質(zhì)是否一定含有手性手性物質(zhì)是否一定含有手性C原子？原子？v含有手性含有手性C原子的是否一定有旋光性？原子的是否一定有旋光性？CCOOHCCOOHHHOHOH 分子的手性（而不是手分子的手性（而不是手性碳）

9、是其具有旋光性和對映性碳）是其具有旋光性和對映異構(gòu)現(xiàn)象的充分必要條件。異構(gòu)現(xiàn)象的充分必要條件。 要從分子模型判斷分子手性要從分子模型判斷分子手性，雖然直觀，但很麻煩。因而從，雖然直觀，但很麻煩。因而從微觀分子的對稱性入手。微觀分子的對稱性入手。 對稱面（對稱面（） 結(jié)論：具有對稱面的化合物是結(jié)論：具有對稱面的化合物是非手性分子，它沒有對映異構(gòu)非手性分子，它沒有對映異構(gòu)體和旋光性。體和旋光性。 例例1：CH3CHCl2 例例2：ClCHCHCl C=CClHClH該分子的對稱面即分子平面 對稱中心（對稱中心（i） 結(jié)論：具有對稱中心的化合物，結(jié)論：具有對稱中心的化合物，是非手性的，它沒有對映異構(gòu)

10、體是非手性的，它沒有對映異構(gòu)體和旋光性。和旋光性。 ClFFClp 對稱軸（對稱軸（Ci） 當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)360/n，得到的構(gòu)型與原來的分子相重，得到的構(gòu)型與原來的分子相重合，這個(gè)軸即為該分子的合，這個(gè)軸即為該分子的n重對稱軸，用重對稱軸，用Cn表示。表示。 例例1 (E)-1,2-二氯乙烯二氯乙烯C2 例例2環(huán)丁烯環(huán)丁烯C4 例例3：苯：苯C6 CCClHClHHHHHHHHH例例4：反：反-1,2-二氯環(huán)丙烷二氯環(huán)丙烷分子中有二重對稱軸，但分子中有二重對稱軸，但沒有對稱面和對稱中心，沒有對稱面和對稱中心，它和鏡象不能重疊，互為它和鏡象不能重疊，互為對映異構(gòu)。對映異構(gòu)。 HHC

11、lHHClHHClHHClHHClHHCl結(jié)論：有無對稱軸不能作為判斷分子有無手結(jié)論：有無對稱軸不能作為判斷分子有無手 性的標(biāo)準(zhǔn)。性的標(biāo)準(zhǔn)。 第三節(jié)第三節(jié) 含一個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu)含一個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu)一、對映體一、對映體1.定義：兩種立體異構(gòu)體在空間有兩種不定義：兩種立體異構(gòu)體在空間有兩種不同的排列方式互呈物體和鏡象的對映關(guān)同的排列方式互呈物體和鏡象的對映關(guān)系，互稱對映異構(gòu)體，簡稱為對映體系，互稱對映異構(gòu)體，簡稱為對映體 例如例如Cwxyz 2.性質(zhì)性質(zhì) 理化性質(zhì)一般都相同。理化性質(zhì)一般都相同。 只是對偏振光表現(xiàn)現(xiàn)不同的旋光性能，旋轉(zhuǎn)角度相等只是對偏振光表現(xiàn)現(xiàn)不同的旋光性能

12、，旋轉(zhuǎn)角度相等，方向相反。，方向相反。 在手性環(huán)境的條件下如手性試劑、手性溶劑、手性催在手性環(huán)境的條件下如手性試劑、手性溶劑、手性催化劑的存在下也會(huì)表現(xiàn)出某些不同的性質(zhì)。化劑的存在下也會(huì)表現(xiàn)出某些不同的性質(zhì)。 對映異構(gòu)體的生理作用表現(xiàn)出很大的差別。對映異構(gòu)體的生理作用表現(xiàn)出很大的差別。 二、外消旋體二、外消旋體 1.定義：對映體中等量左定義：對映體中等量左、右旋體的混合物。、右旋體的混合物。 外消旋體沒有旋光性。外消旋體沒有旋光性。 外消旋體和相應(yīng)的左旋或右旋，除旋光性能不同外，外消旋體和相應(yīng)的左旋或右旋，除旋光性能不同外，其它物理性質(zhì)也有差異，化學(xué)性質(zhì)則基本相同。其它物理性質(zhì)也有差異，化學(xué)性

13、質(zhì)則基本相同。2. 性質(zhì)性質(zhì) 在生理作用方面，外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋和在生理作用方面，外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋和左旋的相應(yīng)效能。左旋的相應(yīng)效能。 三、構(gòu)型的表示方法三、構(gòu)型的表示方法E.FischerE.Fischer投影投影式式 橫豎的交點(diǎn)為手性橫豎的交點(diǎn)為手性C原子。原子。 “橫前豎后橫前豎后”。 主碳鏈豎的排列，氧化最高主碳鏈豎的排列，氧化最高的的C原子放在碳鏈的頂端。原子放在碳鏈的頂端。 1.投影原則：投影原則： Fischer式式COOHCH3HOHCOOHCH3HOH投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180，其構(gòu)型不變。，其構(gòu)型不變。 2使用使用E.Fischer投影式注意

14、問題投影式注意問題 180ABA=B投影式不能在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式不能在紙面上旋轉(zhuǎn)90、270。 90ABBA投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)180。 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。COOHCH3NH2HCOOHHCH3NH2COOHNH2HCH3NH2CH3HCOOH 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。保持保持1個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變?；蚰鏁r(shí)針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變。用實(shí)線相連的原子或基團(tuán)在紙平面上。用實(shí)線相連的原子或基團(tuán)在紙平面上。用楔型

15、實(shí)線表示的原子或基團(tuán)在紙平面的前方。用楔型實(shí)線表示的原子或基團(tuán)在紙平面的前方。虛線相連的在紙平面的后方。虛線相連的在紙平面的后方。 這種表示方法比較生動(dòng)形象，缺點(diǎn)是書寫不方便。這種表示方法比較生動(dòng)形象，缺點(diǎn)是書寫不方便。 3. 透視式透視式 HOOCCH3H2NHCCOOHH3CNH2HCCOOHCH3H2NHCHOOCH3CNH2HC第四節(jié)第四節(jié) 含兩個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu)含兩個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 一、含有兩個(gè)不同手性一、含有兩個(gè)不同手性C C原子的化合物原子的化合物COOHCHOHCHClCOOH*2-氯-3-羥基丁二酸CH3CHClCHClC2H5*2,3-二氯戊烷CH3C

16、HOHCHC6H5CH3*3-苯基-2-丁醇其中其中: 和和, 和和是對映體；是對映體； 和和，和和為非對映異構(gòu)體。為非對映異構(gòu)體。 1. 氯代蘋果酸氯代蘋果酸HOOCC*HOHC*HClCOOH 3-羥基羥基-2-氯丁二酸氯丁二酸 HCOOHOHCOOHHClHOCOOHHCOOHClH -7.1+7.1()()HCOOHOHCOOHClHHOCOOHHCOOHHCl-9.3+9.3()()2.非對映異構(gòu)體：不呈鏡象對映關(guān)系的立體非對映異構(gòu)體：不呈鏡象對映關(guān)系的立體 異構(gòu)稱為非對映異構(gòu)體。異構(gòu)稱為非對映異構(gòu)體。其性質(zhì)：其性質(zhì)：a. 物理性質(zhì)不同。物理性質(zhì)不同。 b. 比旋光度也不同比旋光度也

17、不同,旋光方向可能一樣旋光方向可能一樣,也可能不一樣。也可能不一樣。 c. 化學(xué)性質(zhì)相似?；瘜W(xué)性質(zhì)相似。 3.隨手性隨手性C原子數(shù)目增多，其對映異構(gòu)體的數(shù)目也增多原子數(shù)目增多，其對映異構(gòu)體的數(shù)目也增多。分子中有幾個(gè)不相同的手性。分子中有幾個(gè)不相同的手性C原子時(shí)，可有原子時(shí)，可有2n個(gè)對映個(gè)對映異構(gòu)?？山M成異構(gòu)?？山M成2n-1個(gè)外消旋體。個(gè)外消旋體。COOHCHOHCHOHCOOH*2,3-二羥基二羧酸CH3CHClCHClCH3*2,3-二氯丁烷二、含有兩個(gè)相同手性二、含有兩個(gè)相同手性C C原子的化合物原子的化合物()=()1.酒石酸酒石酸 HOOC-CHOH-CHOH-COOH HCOOHO

18、HCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH()()()()HCOOHOHCOOHHOH鏡面對稱面2. 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體:由于分子中含有兩個(gè)相同的手性由于分子中含有兩個(gè)相同的手性C原子原子,分分 子的兩半部分互為物體與鏡象關(guān)系子的兩半部分互為物體與鏡象關(guān)系,從而使從而使 分子內(nèi)部旋光性相互抵消的光學(xué)活性化合分子內(nèi)部旋光性相互抵消的光學(xué)活性化合 物為內(nèi)消旋體。物為內(nèi)消旋體。 凡是含有兩個(gè)相同的不對稱凡是含有兩個(gè)相同的不對稱C原子的化合物原子的化合物,都有都有三種立體異構(gòu)體三種立體異構(gòu)體:一個(gè)是左旋的一個(gè)是左旋的, 一個(gè)是右旋的一個(gè)是右旋的,

19、一個(gè)是一個(gè)是內(nèi)消旋的。內(nèi)消旋的。 3.內(nèi)消旋體和外消旋體內(nèi)消旋體和外消旋體都不具有光學(xué)活性。都不具有光學(xué)活性。內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，不能分離成具有旋光性的化內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，不能分離成具有旋光性的化 合物。合物。外消旋體是混合物，可分離出有旋光性的兩種物質(zhì)。外消旋體是混合物，可分離出有旋光性的兩種物質(zhì)。 第五節(jié)第五節(jié) 構(gòu)型的構(gòu)型的R R、S S命名規(guī)則命名規(guī)則一、一、D/LD/L法法 D、L只表示構(gòu)型，只表示構(gòu)型，（+）、（）、（-）表示旋）表示旋光方向，兩者之間沒光方向，兩者之間沒有必然的聯(lián)系。有必然的聯(lián)系。 以甘油醛作為標(biāo)準(zhǔn)，和以甘油醛作為標(biāo)準(zhǔn)，和C*相相連的連的-OH在右邊的為在右邊

20、的為D構(gòu)型，構(gòu)型，CH2OHCHOHHOHOH2CCHOOHHD-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛CH2OHCHOHOHCH2OHCOOHOHHD-(+)-甘油醛D-(-)-甘油酸HgOCH2OHCOOHHOHCH3COOHOHHD-(-)-甘油酸D-(-)-乳酸H 二、二、R/SR/S法（重點(diǎn)）法（重點(diǎn)） 1.R、S構(gòu)型構(gòu)型S構(gòu)型：如按大小次構(gòu)型：如按大小次序序abc為逆時(shí)針為逆時(shí)針方向即為方向即為S構(gòu)型。構(gòu)型。dabcS構(gòu)型dabcR構(gòu)型 R構(gòu)型：構(gòu)型：Cabcd其中其中abcd，將最小的原子或基，將最小的原子或基團(tuán)放在離觀察者最遠(yuǎn)的地方，這時(shí)其它三個(gè)原子或基團(tuán)團(tuán)放在離觀察者最遠(yuǎn)的地方，這

21、時(shí)其它三個(gè)原子或基團(tuán)（a、b、c）就指向觀察者，這個(gè)與方向盤相似，）就指向觀察者，這個(gè)與方向盤相似，d在方在方向盤的連桿上。其它三個(gè)基團(tuán)按大小順序如向盤的連桿上。其它三個(gè)基團(tuán)按大小順序如abc為為順時(shí)針方向即為順時(shí)針方向即為R構(gòu)型。構(gòu)型。 例一：例一：1-氯氯-1-溴乙烷溴乙烷 2.次序規(guī)則（次序規(guī)則（P.134） 3.命名命名ClCH3HR構(gòu)型BrBr Cl CH3 H(R)-1-氯氯-1-溴乙烷溴乙烷 例二：（例二：（+）-2-氯丁烷氯丁烷 C2H5HCH3ClClC2H5CH3HS構(gòu)型S-（+）-2-氯丁烷氯丁烷 例三：例三： COOHOHHC2：OHCOOHCHOHCOOH R構(gòu)型CO

22、OHHHO1234C3：OHCOOHCHOHCOOH R構(gòu)型(2R,3R)-(+)-酒石酸例四：例四：2,3-二氯戊烷二氯戊烷 CH3ClHC2： S構(gòu) 型C2H5ClH1234C3： R構(gòu) 型ClCHClCH3CH3(2S,3R)-2,3-二氯戊烷 R/S構(gòu)型與物質(zhì)的旋光性之間沒有必然的構(gòu)型與物質(zhì)的旋光性之間沒有必然的聯(lián)系。聯(lián)系。 R構(gòu)型的對映體一定是構(gòu)型的對映體一定是S構(gòu)型。構(gòu)型。 內(nèi)消旋體中兩個(gè)手性內(nèi)消旋體中兩個(gè)手性C原子原子,其中一個(gè)是其中一個(gè)是R構(gòu)型構(gòu)型,另一個(gè)另一個(gè)S構(gòu)型。構(gòu)型。 一個(gè)手性一個(gè)手性C原子的構(gòu)型為原子的構(gòu)型為R或或S所連的原所連的原子或基團(tuán)在空間的相對位置次序有關(guān)。子

23、或基團(tuán)在空間的相對位置次序有關(guān)。4.小結(jié)小結(jié) 第六節(jié)第六節(jié) 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)ABBA順式ABBA反式順式ABBA反式ABBA一、三元環(huán)衍生物一、三元環(huán)衍生物 1兩個(gè)不同的二取代基，順反異構(gòu)都沒有對兩個(gè)不同的二取代基，順反異構(gòu)都沒有對稱面和對稱中心，因此有四個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體稱面和對稱中心，因此有四個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體 順式反式HBrHClHH有順反異構(gòu)BrClBrCl反式BrClBrCl順式ClBrBrCl2兩個(gè)相同的取代基，兩個(gè)相同的取代基，1,2-二羧基環(huán)丙烷二羧基環(huán)丙烷,有有 三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體。三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體。 順式(內(nèi)消旋體)反式COOH COOHCOOHCOOHHOOCCOO

24、H二、六元環(huán)衍生物二、六元環(huán)衍生物 反式：反式： 例一：例一：1,2-環(huán)已二甲酸環(huán)已二甲酸 COOHCOOHeeCOOHCOOHeaCOOHCOOHeeHOOCHOOCee 順式順式 ：eaaeCOOHCOOHCOOHCOOH例二、例二、1,3-環(huán)已烷二甲酸環(huán)已烷二甲酸順式反式HCOOHHCOOHHCOOHCOOHHHHOOCHCOOH例三、例三、1,4-環(huán)已烷二甲酸。順反異構(gòu)都有對稱環(huán)已烷二甲酸。順反異構(gòu)都有對稱面，無對映異構(gòu)體。面，無對映異構(gòu)體。 順式反式HCOOHCOOHHHCOOHHCOOH第七節(jié)第七節(jié) 不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)一、丙二烯化合物一、丙

25、二烯化合物1.由于所連的四個(gè)取代基兩兩各在相互垂直的平由于所連的四個(gè)取代基兩兩各在相互垂直的平 面，整個(gè)分子就沒有對稱面和對稱中心，而且面，整個(gè)分子就沒有對稱面和對稱中心，而且 有手性。兩個(gè)有手性。兩個(gè)平面相互垂直。平面相互垂直。 CCCabcdCCCabab或2.如在任何一端的碳原子上連有相同的取代基，因分如在任何一端的碳原子上連有相同的取代基，因分 子中就有對稱面，而不具有旋光性（即分子中就有子中就有對稱面，而不具有旋光性（即分子中就有 一個(gè)平面的對稱因素，光活性異構(gòu)體就不存在。一個(gè)平面的對稱因素，光活性異構(gòu)體就不存在。 CCCH3CHCH3CH3CCCHHCH3CH3或二、鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的

26、聯(lián)苯型化合物二、鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型化合物 1.關(guān)于什么樣的基團(tuán)受阻不能在同一平面內(nèi)關(guān)于什么樣的基團(tuán)受阻不能在同一平面內(nèi)， 要通過實(shí)驗(yàn)測得。要通過實(shí)驗(yàn)測得。 2.聯(lián)苯能拆開的必要條件是：聯(lián)苯能拆開的必要條件是： 鄰位上的基團(tuán)大到足以使繞中心鍵的自由鄰位上的基團(tuán)大到足以使繞中心鍵的自由旋旋 轉(zhuǎn)緩慢。轉(zhuǎn)緩慢。 在聯(lián)苯體系的兩個(gè)環(huán)上都是不對稱的取代在聯(lián)苯體系的兩個(gè)環(huán)上都是不對稱的取代。兩 個(gè) 苯 環(huán) 不 能 在 同 一 平 面 內(nèi)兩個(gè)苯環(huán)成一定的角度例一：例一：2,6-二羧基二羧基2,6-二硝基聯(lián)苯二硝基聯(lián)苯 NO2NO2HOOCHOOC 能滿足條件能滿足條件a，但不滿足，但不滿足條件條件b。因?yàn)榄h(huán)

27、是對稱取代，。因?yàn)榄h(huán)是對稱取代，分子不是手性分子。分子有分子不是手性分子。分子有對稱面，無手性。對稱面，無手性。例二：例二：6,6-二硝基二硝基-2,2-二羧基聯(lián)苯二羧基聯(lián)苯 COOHNO2HOOCO2NHOOCCOOHO2NNO2三、含有其他手性中心的化合物三、含有其他手性中心的化合物 1.其它手性原子其它手性原子 CH3NC6H5C2H5CH2C5H6+Cl-H3CPC6H5C2H52.類似丙二烯的螺環(huán)化合物。即兩個(gè)環(huán)來代替類似丙二烯的螺環(huán)化合物。即兩個(gè)環(huán)來代替二個(gè)雙鍵，有旋光性。二個(gè)雙鍵，有旋光性。 例：例：2,6-二羧基螺二羧基螺3,3庚烷就有兩個(gè)對映異構(gòu)體。庚烷就有兩個(gè)對映異構(gòu)體。

28、HHOOCCOOHH3.還有一種扭曲型的化合物雖不具有手性還有一種扭曲型的化合物雖不具有手性C原原子，但由于分子不具有對稱面和對稱中心。也子，但由于分子不具有對稱面和對稱中心。也有對映異構(gòu)體存在。有對映異構(gòu)體存在。H3CCH2COOHH3CCH3第八節(jié)第八節(jié) 外消旋體的拆分外消旋體的拆分CH3CH2CH2CH3+ Cl2光CH3CH2CHCH3*Cl外消旋體Cl2光Cl2CH3CH2CH2CH3+ ClCH3CH2CHCH3+ HClCl2CH3CH2CHCH3+ClCH3CH2CHCH3*Cl外消旋體+Cl2CC2H5HH3CbaabCC2H5HCH3ClCC2H5HH3CClS構(gòu)型R構(gòu)型(

29、+)(-) 酸堿堿鹽外消旋體旋光加成物非對映體酸酸+(+)(+)酸(+)(-)酸(+)利用溶解度的不同分離堿鹽一、化學(xué)方法一、化學(xué)方法 二、晶種法二、晶種法 是當(dāng)一個(gè)溶液含有稍微過量的一對對映體之一，它是當(dāng)一個(gè)溶液含有稍微過量的一對對映體之一，它就先沉淀出來，而且沉淀出來的量為過量的一倍多。過就先沉淀出來，而且沉淀出來的量為過量的一倍多。過濾后，濾液中另一對映體又過量，升溫加入外消旋體，濾后，濾液中另一對映體又過量，升溫加入外消旋體，冷卻時(shí)，另一對映體就會(huì)沉淀出來，通過這種方法，只冷卻時(shí)，另一對映體就會(huì)沉淀出來，通過這種方法，只是第一次加入一個(gè)光活性對映體，就能交替地把外消旋是第一次加入一個(gè)光活性對映體，就能交替地把外消旋體分為左右旋體。體分為