1、第七章第七章 核磁共振核磁共振 Nuclear Magnetic Resonance（ NMR ）第一節(jié)第一節(jié) 核磁共振基本原理核磁共振基本原理一一. 原子核的自旋原子核的自旋 由于原子核是帶電荷的粒子，若有自旋現(xiàn)象，由于原子核是帶電荷的粒子，若有自旋現(xiàn)象，即產(chǎn)生磁距。物理學(xué)的研究證明，各種不同的原即產(chǎn)生磁距。物理學(xué)的研究證明，各種不同的原子核，自旋的情況不同。原子核自旋的情況可用子核，自旋的情況不同。原子核自旋的情況可用自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)I I表征。表征。 質(zhì)量數(shù)質(zhì)量數(shù)原子序數(shù)原子序數(shù)自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)I I偶數(shù)偶數(shù)偶數(shù)偶數(shù)0偶數(shù)偶數(shù)奇數(shù)奇數(shù)1，2，3，奇數(shù)奇數(shù)奇數(shù)或偶數(shù)奇數(shù)或偶數(shù)1/2

2、，3/2，5/2各種原子核的自旋量子數(shù)各種原子核的自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)等于零的原子核有自旋量子數(shù)等于零的原子核有 1616O O、1212C C、3232S S、2828SiSi等，等， 這些原子核沒(méi)有自旋現(xiàn)象，因而沒(méi)有磁這些原子核沒(méi)有自旋現(xiàn)象，因而沒(méi)有磁矩，不產(chǎn)生共振吸收譜，故不能用核磁共振矩，不產(chǎn)生共振吸收譜，故不能用核磁共振來(lái)研究。來(lái)研究。I = 3/2I = 3/2： 1111B B、3535C1C1、7979BrBr、8181BrBr等等I = 5/2I = 5/2： 1717O O、127127I I；I = 1I = 1： 2 2H H、1414N N等。等。 自旋量子數(shù)大于或等

3、于自旋量子數(shù)大于或等于1 1的原子核：的原子核： 這類(lèi)原子核核電荷分布是這類(lèi)原子核核電荷分布是一個(gè)橢圓體一個(gè)橢圓體，電荷分布不均勻。它們的共振吸收常會(huì)產(chǎn)生電荷分布不均勻。它們的共振吸收常會(huì)產(chǎn)生復(fù)雜情況，目前在核磁共振的研究上應(yīng)用還復(fù)雜情況，目前在核磁共振的研究上應(yīng)用還很少。很少。自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)I I 等于等于1/21/2的原子核有的原子核有: : 1 1H H、1919F F、3131P P、1313C C等。等。 這些核可當(dāng)作一個(gè)這些核可當(dāng)作一個(gè)電荷均勻分布的電荷均勻分布的球體球體，可自旋，有磁矩形成，特別適用于，可自旋，有磁矩形成，特別適用于NMRNMR實(shí)驗(yàn)。尤其是氫核（質(zhì)子），不但

4、易實(shí)驗(yàn)。尤其是氫核（質(zhì)子），不但易于測(cè)定，而且它又是組成有機(jī)化合物的主于測(cè)定，而且它又是組成有機(jī)化合物的主要元素之一。有機(jī)分析中，主要是要元素之一。有機(jī)分析中，主要是1 1H H、1313C C核磁共振譜的測(cè)定。核磁共振譜的測(cè)定。二二.核磁共振現(xiàn)象核磁共振現(xiàn)象 由于氫核帶正電荷；氫核圍繞著它的自旋軸轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)由于氫核帶正電荷；氫核圍繞著它的自旋軸轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)就產(chǎn)生磁場(chǎng)。轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的磁場(chǎng)方向可由右手螺旋定則就產(chǎn)生磁場(chǎng)。轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的磁場(chǎng)方向可由右手螺旋定則確定確定(a)，（，（b）。由此可將旋轉(zhuǎn)的核看作是一個(gè)小的磁）。由此可將旋轉(zhuǎn)的核看作是一個(gè)小的磁鐵棒鐵棒(c)。 （a）自旋的氫核）自旋的氫核 （b）右手

5、定則）右手定則 （c）與自旋氫核相似的小磁）與自旋氫核相似的小磁棒棒 氫核自旋產(chǎn)生的磁場(chǎng)氫核自旋產(chǎn)生的磁場(chǎng)當(dāng)核置于外加磁場(chǎng)當(dāng)核置于外加磁場(chǎng)H H0 0中時(shí)，可以有（中時(shí)，可以有（2I2I+1+1）種取向：種取向：氫核（氫核（I I=1/2=1/2），兩），兩種取向（兩個(gè)能級(jí)）：種取向（兩個(gè)能級(jí)）：(1)(1)與外磁場(chǎng)平行，能量與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù)低，磁量子數(shù)1/2;1/2;(2)(2)與外磁場(chǎng)相反，能量與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù)高，磁量子數(shù)1/21/2; ; 如果有些氫核的如果有些氫核的磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)不磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)不完全平行，外磁完全平行，外磁場(chǎng)就要使它取向場(chǎng)就要使它取向于外磁場(chǎng)的

6、方向。于外磁場(chǎng)的方向。核自旋產(chǎn)生的磁核自旋產(chǎn)生的磁場(chǎng)與外磁場(chǎng)發(fā)生場(chǎng)與外磁場(chǎng)發(fā)生相互作用。相互作用。 原子核的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)除了自旋外，附加還要一個(gè)以外磁場(chǎng)方原子核的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)除了自旋外，附加還要一個(gè)以外磁場(chǎng)方向?yàn)檩S線的回旋，它一面自旋，一面圍繞著磁場(chǎng)方向發(fā)生回旋，向?yàn)檩S線的回旋，它一面自旋，一面圍繞著磁場(chǎng)方向發(fā)生回旋，這種回旋運(yùn)動(dòng)這種回旋運(yùn)動(dòng)稱(chēng)進(jìn)動(dòng)稱(chēng)進(jìn)動(dòng)(Precession)(Precession)或拉摩爾進(jìn)動(dòng)或拉摩爾進(jìn)動(dòng)(Larmor (Larmor Precession)Precession)。進(jìn)動(dòng)是有一定的頻率，稱(chēng)拉摩爾頻率。進(jìn)動(dòng)是有一定的頻率，稱(chēng)拉摩爾頻率。 m = -1/2 m = -1/

7、2 的取向由于與外磁場(chǎng)方向相反，的取向由于與外磁場(chǎng)方向相反，能量較能量較 m = +1/2m = +1/2者為高，其能量差者為高，其能量差 E E 等于：等于：IHE0由于由于I I =1/2 =1/2，故，故02 HE 式中式中 為自旋核產(chǎn)生的磁矩。為自旋核產(chǎn)生的磁矩。 在外磁場(chǎng)作用下，核自旋能級(jí)的裂分示意圖在外磁場(chǎng)作用下，核自旋能級(jí)的裂分示意圖因此在磁場(chǎng)中，因此在磁場(chǎng)中，一個(gè)核要從低能一個(gè)核要從低能態(tài)向高能態(tài)躍遷，態(tài)向高能態(tài)躍遷，就必須吸收就必須吸收2 2 H H0 0的的能量。換言之，能量。換言之，核吸收核吸收2 2 H H0 0的能量的能量后，便產(chǎn)生共振，后，便產(chǎn)生共振，此 時(shí) 核 由

8、此 時(shí) 核 由 m = m = +1/2+1/2的取向躍遷的取向躍遷至至m = -1/2m = -1/2的取的取向。向。 所以，與吸收光譜相似，為了產(chǎn)生共振，可所以，與吸收光譜相似，為了產(chǎn)生共振，可以用具有一定能量的電磁波照射核。當(dāng)電磁波以用具有一定能量的電磁波照射核。當(dāng)電磁波的能量符合下式時(shí)，的能量符合下式時(shí)，002 HEh 進(jìn)動(dòng)核便與輻射光子相互作用進(jìn)動(dòng)核便與輻射光子相互作用( (共振共振) )，體體系吸收能量，核由低能態(tài)躍遷至高能態(tài)系吸收能量，核由低能態(tài)躍遷至高能態(tài)。式。式中中0 0 = =光子頻率。光子頻率。在外加磁場(chǎng)中電磁輻射在外加磁場(chǎng)中電磁輻射(射頻射頻)與進(jìn)動(dòng)核的相互作用與進(jìn)動(dòng)核

9、的相互作用 較高能態(tài)較高能態(tài)(m = -1/2)較低能態(tài)較低能態(tài)(m = +1/2)hHHEh000022由1、對(duì)于同一種核，、對(duì)于同一種核， 值一定。當(dāng)外加磁場(chǎng)一值一定。當(dāng)外加磁場(chǎng)一 定時(shí)，共振頻率也一定；當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度改變時(shí)，定時(shí)，共振頻率也一定；當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度改變時(shí)，共振頻率也隨著改變。共振頻率也隨著改變。例如氫核在例如氫核在1.409T的磁場(chǎng)中，共振頻率為的磁場(chǎng)中，共振頻率為60MHz，而在，而在2.350T時(shí)，共振頻率為時(shí)，共振頻率為100MHz。hHHEh000022由2、對(duì)于不同的原子核，由于、對(duì)于不同的原子核，由于 不同不同 在相同的磁場(chǎng)中，不同原子核發(fā)生共在相同的磁場(chǎng)中，不同原子核發(fā)

10、生共振時(shí)的頻率各不相同振時(shí)的頻率各不相同 根據(jù)這一點(diǎn)可以鑒別各種元素及同位根據(jù)這一點(diǎn)可以鑒別各種元素及同位素。素。hHHEh000022由3 3、固定固定H H0 0，改變，改變 （掃頻），不同原子核在不（掃頻），不同原子核在不同同 頻率處發(fā)生共振。頻率處發(fā)生共振。也可固定也可固定 ，改變，改變H H0 0（掃場(chǎng)）。掃場(chǎng)方式應(yīng)用（掃場(chǎng)）。掃場(chǎng)方式應(yīng)用較多。較多。 氫核（氫核（1H1H）：）： 1.409 T 1.409 T 共振頻率共振頻率 60 MHz60 MHz 2.305 T 2.305 T 共振頻率共振頻率 100 MHz100 MHz 磁場(chǎng)強(qiáng)度磁場(chǎng)強(qiáng)度H H0 0的單位：的單位：1

11、1高斯（高斯（GSGS）=10=10-4-4 T T（特拉斯）（特拉斯）三三.飽和與飽和與弛豫弛豫 當(dāng)磁場(chǎng)不存在時(shí)，當(dāng)磁場(chǎng)不存在時(shí)，I = 1/2I = 1/2的原子核對(duì)兩種可的原子核對(duì)兩種可能的磁量子數(shù)并不優(yōu)先選擇任何一個(gè)。在這類(lèi)核能的磁量子數(shù)并不優(yōu)先選擇任何一個(gè)。在這類(lèi)核中，中，m m等于等于+1/2+1/2及及-1/2-1/2的核的數(shù)目完全相等。的核的數(shù)目完全相等。在磁場(chǎng)中，核則傾向于具有在磁場(chǎng)中，核則傾向于具有m = +1/2m = +1/2，此種核的，此種核的進(jìn)動(dòng)是與磁場(chǎng)定向有序排列的，即如指南針在地進(jìn)動(dòng)是與磁場(chǎng)定向有序排列的，即如指南針在地球磁場(chǎng)內(nèi)定向排列的情況相似。所以，在有磁場(chǎng)

12、球磁場(chǎng)內(nèi)定向排列的情況相似。所以，在有磁場(chǎng)存在下存在下,m = +1/2 ,m = +1/2 比比m = -1/2m = -1/2的能態(tài)更為有利。的能態(tài)更為有利。 然而核處于然而核處于 m = +1/2m = +1/2的趨向，可被熱運(yùn)動(dòng)所的趨向，可被熱運(yùn)動(dòng)所破壞。破壞。 飽和飽和 根據(jù)波爾茲曼分布定律，可以計(jì)算，在根據(jù)波爾茲曼分布定律，可以計(jì)算，在室溫室溫(300K)及及l(fā).409T強(qiáng)度的磁場(chǎng)中，處于強(qiáng)度的磁場(chǎng)中，處于低能態(tài)的核僅比高能態(tài)的核稍多一些，約低能態(tài)的核僅比高能態(tài)的核稍多一些，約多多百萬(wàn)分之十百萬(wàn)分之十左右：左右： 0( 1/2)2/( 1/2)1.000099HkTE kTNeeN

13、飽和飽和 因此因此,在射頻電磁波的照射下，氫核在射頻電磁波的照射下，氫核吸收能量發(fā)生躍遷，其結(jié)果就使處于吸收能量發(fā)生躍遷，其結(jié)果就使處于低能態(tài)氫核的微弱多數(shù)趨于消失，能低能態(tài)氫核的微弱多數(shù)趨于消失，能量的凈吸收逐漸減少，共振吸收峰漸量的凈吸收逐漸減少，共振吸收峰漸漸降低，甚至消失，使吸收無(wú)法測(cè)量，漸降低，甚至消失，使吸收無(wú)法測(cè)量，這時(shí)發(fā)生這時(shí)發(fā)生“飽和飽和”現(xiàn)象。現(xiàn)象。弛豫過(guò)程弛豫過(guò)程 若較高能態(tài)的核能夠及時(shí)回復(fù)到較低能若較高能態(tài)的核能夠及時(shí)回復(fù)到較低能態(tài)，就可以保持穩(wěn)定信號(hào)。由于核磁共振中態(tài)，就可以保持穩(wěn)定信號(hào)。由于核磁共振中氫核發(fā)生共振時(shí)吸收的能量氫核發(fā)生共振時(shí)吸收的能量E E 是很小的，

14、是很小的，因而躍遷到高能態(tài)的氫核不可能通過(guò)發(fā)射譜因而躍遷到高能態(tài)的氫核不可能通過(guò)發(fā)射譜線的形式失去能量而返回到低能態(tài)，線的形式失去能量而返回到低能態(tài)， 這種由高能態(tài)回復(fù)到低能態(tài)而不發(fā)射原這種由高能態(tài)回復(fù)到低能態(tài)而不發(fā)射原來(lái)所吸收的能量的過(guò)程稱(chēng)為來(lái)所吸收的能量的過(guò)程稱(chēng)為弛豫過(guò)程弛豫過(guò)程。 弛豫過(guò)程有兩種，即自旋晶格弛豫和自弛豫過(guò)程有兩種，即自旋晶格弛豫和自旋旋自旋弛豫。自旋弛豫。 (1) (1) 自旋晶格弛豫：處于高能態(tài)的氫自旋晶格弛豫：處于高能態(tài)的氫核，把能量轉(zhuǎn)移給周?chē)姆肿樱ü腆w為晶核，把能量轉(zhuǎn)移給周?chē)姆肿樱ü腆w為晶格，液體則為周?chē)娜軇┓肿踊蛲?lèi)分子）格，液體則為周?chē)娜軇┓肿踊蛲?lèi)分子

15、）變成熱運(yùn)動(dòng)，氫核就回到低能態(tài)。對(duì)于全變成熱運(yùn)動(dòng)，氫核就回到低能態(tài)。對(duì)于全體的氫核而言，總的能量是下降了，故又體的氫核而言，總的能量是下降了，故又稱(chēng)稱(chēng)縱向弛豫縱向弛豫。時(shí)間以。時(shí)間以t t1 1表示表示. .(2) (2) 自旋自旋自旋弛豫：自旋弛豫：兩個(gè)進(jìn)動(dòng)頻率相同、進(jìn)動(dòng)取向不同兩個(gè)進(jìn)動(dòng)頻率相同、進(jìn)動(dòng)取向不同的磁性核，即兩個(gè)能態(tài)不同的相同核，的磁性核，即兩個(gè)能態(tài)不同的相同核，在一定距離內(nèi)時(shí)，它們互相交換能量，在一定距離內(nèi)時(shí)，它們互相交換能量，改變進(jìn)動(dòng)方向，這就是自旋改變進(jìn)動(dòng)方向，這就是自旋自旋弛自旋弛豫。豫。 通過(guò)自旋通過(guò)自旋自旋弛豫，磁性核的總自旋弛豫，磁性核的總能量未變，因而又稱(chēng)能量未變

16、，因而又稱(chēng)橫向弛豫橫向弛豫。(2) (2) 自旋自旋自旋弛豫：自旋弛豫： 自旋自旋自旋弛豫時(shí)間以自旋弛豫時(shí)間以t t2 2表示，表示，一般氣一般氣體、液體的體、液體的t t2 2也是也是1s1s左右。左右。固體及高粘度固體及高粘度試樣中由于各個(gè)核的相互位置比較固定，試樣中由于各個(gè)核的相互位置比較固定，有利于相互間能量的轉(zhuǎn)移，故有利于相互間能量的轉(zhuǎn)移，故t t2 2 極小。極小。即即在固體中各個(gè)磁性核在單位時(shí)間內(nèi)迅速往在固體中各個(gè)磁性核在單位時(shí)間內(nèi)迅速往返于高能態(tài)與低能態(tài)之間。其結(jié)果是使共返于高能態(tài)與低能態(tài)之間。其結(jié)果是使共振吸收峰的寬度增大，分辨率降低。因此振吸收峰的寬度增大，分辨率降低。因此

17、在核磁共振分析中固體試樣應(yīng)先配成溶液在核磁共振分析中固體試樣應(yīng)先配成溶液。1 1永久磁鐵：提供外磁場(chǎng)，永久磁鐵：提供外磁場(chǎng)，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬(wàn)分之一。掃勻性小于六千萬(wàn)分之一。掃場(chǎng)線圈。場(chǎng)線圈。2 2 射頻振蕩器：線圈垂直射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場(chǎng)，發(fā)射一定頻率的于外磁場(chǎng)，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號(hào)。電磁輻射信號(hào)。60MHz60MHz或或100MHz100MHz。3 3 射頻信號(hào)接受器（檢測(cè)射頻信號(hào)接受器（檢測(cè)器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率與器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率與輻射頻率相匹配時(shí)，發(fā)生能輻射頻率相匹配時(shí)，發(fā)生能級(jí)躍遷，吸收能量，在感應(yīng)級(jí)躍遷，吸收能量，在感

18、應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級(jí)信號(hào)。線圈中產(chǎn)生毫伏級(jí)信號(hào)。44樣品管：樣品管：外徑外徑5mm的的玻璃管玻璃管,測(cè)量過(guò)程中旋轉(zhuǎn)測(cè)量過(guò)程中旋轉(zhuǎn), 磁場(chǎng)作用均勻。磁場(chǎng)作用均勻。第二節(jié)第二節(jié) 、核磁共振波譜儀、核磁共振波譜儀 理想化的、裸露的氫核；滿(mǎn)足共振條件：理想化的、裸露的氫核；滿(mǎn)足共振條件： 0 = 2 H0 / h 產(chǎn)生單一的吸收峰；產(chǎn)生單一的吸收峰； 實(shí)際上，氫核受周?chē)粩噙\(yùn)動(dòng)著的電子影實(shí)際上，氫核受周?chē)粩噙\(yùn)動(dòng)著的電子影響。在外磁場(chǎng)作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)響。在外磁場(chǎng)作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)于外磁場(chǎng)方向的感應(yīng)磁場(chǎng)，于外磁場(chǎng)方向的感應(yīng)磁場(chǎng)，因此使氫核實(shí)際因此使氫核實(shí)際“感受感受”到的磁場(chǎng)強(qiáng)度要比

19、外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度稍到的磁場(chǎng)強(qiáng)度要比外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度稍弱。弱。第三節(jié)第三節(jié)、核磁共振與化學(xué)位移核磁共振與化學(xué)位移一一. 屏蔽效應(yīng)屏蔽效應(yīng): :把核周?chē)碾娮訉?duì)抗外加磁場(chǎng)強(qiáng)度所起的把核周?chē)碾娮訉?duì)抗外加磁場(chǎng)強(qiáng)度所起的作用，叫做作用，叫做屏蔽作用屏蔽作用。同類(lèi)核在分子內(nèi)或分子。同類(lèi)核在分子內(nèi)或分子間所處化學(xué)環(huán)境不同，核外電子云的分布也不間所處化學(xué)環(huán)境不同，核外電子云的分布也不同，因而屏蔽作用也不同。同，因而屏蔽作用也不同。 H=（1- ）H0 ：屏蔽常數(shù)。屏蔽常數(shù)。 越大，屏蔽效應(yīng)越大。越大，屏蔽效應(yīng)越大。 0 = 2 （1- ）H0/ h 由于屏蔽作用的存在，氫核產(chǎn)生共振需要更由于屏蔽作用的存在，氫核

20、產(chǎn)生共振需要更大的外磁場(chǎng)強(qiáng)度（相對(duì)于裸露的氫核），來(lái)大的外磁場(chǎng)強(qiáng)度（相對(duì)于裸露的氫核），來(lái)抵消屏蔽影響。抵消屏蔽影響。 質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏仍礁?，屏蔽效?yīng)質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏仍礁撸帘涡?yīng)越大，即在較高的磁場(chǎng)強(qiáng)度處發(fā)生核磁共振，越大，即在較高的磁場(chǎng)強(qiáng)度處發(fā)生核磁共振，反之，屏蔽效應(yīng)越小，即在較低的磁場(chǎng)強(qiáng)度處反之，屏蔽效應(yīng)越小，即在較低的磁場(chǎng)強(qiáng)度處發(fā)生核磁共振。發(fā)生核磁共振。 低場(chǎng)低場(chǎng) H H0 0 高場(chǎng)高場(chǎng) 屏蔽效應(yīng)小屏蔽效應(yīng)小 屏蔽效應(yīng)大屏蔽效應(yīng)大 在化合物中，各在化合物中，各種種氫核氫核 周?chē)碾娮又車(chē)碾娮釉泼芏炔煌泼芏炔煌ńY(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振中不同位置）共振頻率有差異，即引頻

21、率有差異，即引起共振吸收峰的位起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱(chēng)為移，這種現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)位移。化學(xué)位移。1 1位移的標(biāo)準(zhǔn)位移的標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有完全裸露的氫核，沒(méi)有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。沒(méi)有完全裸露的氫核，沒(méi)有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷Si(CHSi(CH3 3) )4 4 （TMSTMS）（內(nèi)標(biāo)）（內(nèi)標(biāo)） 位移常數(shù)位移常數(shù) TMSTMS=0=0二二.化學(xué)位移的表示方法化學(xué)位移的表示方法將某一質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)的位置與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)子吸收將某一質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)的位置與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)的位置之間的差異稱(chēng)為該質(zhì)子的化學(xué)位移，峰出現(xiàn)的位置之間的差異稱(chēng)為該質(zhì)子的化學(xué)位移，常以常以“ ”表示。表示。 ppm

22、vvvTMSs6010式中式中vs為樣品吸收峰的頻率，為樣品吸收峰的頻率，vTMS為四甲基硅烷吸收峰的為四甲基硅烷吸收峰的頻率，頻率，v0是操作儀器所選用是操作儀器所選用的頻率。的頻率。為什么用為什么用TMS作為基準(zhǔn)作為基準(zhǔn)? (1) 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；一個(gè)尖峰； （2）屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中）屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭；的質(zhì)子峰不重迭； （3）化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，）化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。易回收。常見(jiàn)結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍常見(jiàn)結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍0123456789

23、101112131415化學(xué)位移HCCHCOHCOOHH3CO3.7H3CN3.0H3CC2.1OH3CC1.8CH3CC0.9(ppm)化學(xué)位移是分析分子中各類(lèi)氫化學(xué)位移是分析分子中各類(lèi)氫原子所處位置的重要依據(jù)。原子所處位置的重要依據(jù)。 值值越大，表示屏蔽作用越小，吸越大，表示屏蔽作用越小，吸收峰出現(xiàn)在低場(chǎng)；收峰出現(xiàn)在低場(chǎng)； 值越小，表值越小，表示屏蔽作用越大，吸收峰出現(xiàn)示屏蔽作用越大，吸收峰出現(xiàn)在高場(chǎng)。在高場(chǎng)。1電負(fù)性電負(fù)性 與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，價(jià)電子偏離質(zhì)子，屏蔽作用減弱，信號(hào)峰在低場(chǎng)出現(xiàn)。-CH3 ， =1.62.0，高場(chǎng)；高場(chǎng)；-CH2I， =3.0 3.5,

24、-O-H， -C-H， 大大 小小低場(chǎng)低場(chǎng) 高場(chǎng)高場(chǎng)三、影響化學(xué)位移的因素三、影響化學(xué)位移的因素電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線上，與子位于其磁力線上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。蔽。2.各向異性效應(yīng)各向異性效應(yīng)電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線上，與子位于其磁力線上，與外磁場(chǎng)方向相反，炔烴外磁場(chǎng)方向相反，炔烴具有屏蔽作用。具有屏蔽作用。各向異性效應(yīng)各向異性效應(yīng) 苯環(huán)上的6個(gè)電子產(chǎn)生較強(qiáng)的誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。各向異性效應(yīng)各向異性效應(yīng)3. 3. 氫鍵和溶劑效應(yīng)氫鍵和溶劑效應(yīng) 除了以上討論的影響質(zhì)子位移

25、的主除了以上討論的影響質(zhì)子位移的主要因素之外，由于要因素之外，由于NMRNMR試驗(yàn)樣品配成溶試驗(yàn)樣品配成溶液或采用純液體，因此溶質(zhì)和溶劑分液或采用純液體，因此溶質(zhì)和溶劑分子之間的相互作用（溶劑效應(yīng)）和氫子之間的相互作用（溶劑效應(yīng)）和氫鍵的形成，對(duì)化學(xué)位移的影響有時(shí)也鍵的形成，對(duì)化學(xué)位移的影響有時(shí)也很明顯。很明顯。 采用不同的溶劑，化學(xué)位移也會(huì)發(fā)生采用不同的溶劑，化學(xué)位移也會(huì)發(fā)生變化，強(qiáng)極性溶劑的作用更加明顯。此外，變化，強(qiáng)極性溶劑的作用更加明顯。此外，溫度、溫度、pHpH值、同位素效應(yīng)等因素也會(huì)影響值、同位素效應(yīng)等因素也會(huì)影響化學(xué)位移的改變。化學(xué)位移的改變。 例例（1）試比較下面化合物分子中試

26、比較下面化合物分子中 Ha Hb Hc 值的大小。值的大小。CH3-O-CH2-C-CH3CH3Cla b c b a c7.27 6.73 7.81HHOHHC=OHabcHHHHHHHHHHHHHHHHHH18-輪烯：輪烯： 內(nèi)氫內(nèi)氫= -1.8ppm 外氫外氫= 8.9ppmCO ArHH HCC HCC HCHCHCCHCCArHHCO峰裂分?jǐn)?shù)峰裂分?jǐn)?shù)第四節(jié)第四節(jié)、自旋偶合和自旋分裂自旋偶合和自旋分裂 每類(lèi)氫核不總表每類(lèi)氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時(shí)多現(xiàn)為單峰，有時(shí)多重峰。重峰。原因：在同一分子中，原因：在同一分子中，這種核自旋與核自旋間這種核自旋與核自旋間相互作用相互作用在同一分子中，這種

27、核自旋與核自旋間相互作用在同一分子中，這種核自旋與核自旋間相互作用的現(xiàn)象叫做的現(xiàn)象叫做“自旋自旋- -自旋偶合自旋偶合”。 （自旋干擾）（自旋干擾）由自旋由自旋- -自旋偶合產(chǎn)生譜線分裂的現(xiàn)象叫自旋偶合產(chǎn)生譜線分裂的現(xiàn)象叫“自旋自旋- -自旋分裂自旋分裂”。注意: 自旋分裂現(xiàn)象，對(duì)氫核來(lái)說(shuō)一般有自旋分裂現(xiàn)象，對(duì)氫核來(lái)說(shuō)一般有 n+1 規(guī)規(guī)律，即有律，即有n個(gè)相鄰氫，就出現(xiàn)個(gè)相鄰氫，就出現(xiàn) n+1 個(gè)分裂峰，個(gè)分裂峰，且分裂峰面積比為且分裂峰面積比為1 1（雙峰）；（雙峰）；1 2 1（三峰）；（三峰）；1 3 3 1（四重峰）；（四重峰）；即即為為 (a+b)n 式展開(kāi)后各項(xiàng)的系數(shù)（式展開(kāi)后各

28、項(xiàng)的系數(shù)（n-相鄰氫相鄰氫的個(gè)數(shù)）。的個(gè)數(shù)）。例例:CH3CHO分子中各組氫分別呈幾重峰？分子中各組氫分別呈幾重峰？偶合常數(shù)（偶合常數(shù)（J）:自旋自旋-自旋偶合裂分后，兩峰自旋偶合裂分后，兩峰之間的距離，即兩峰的頻率差：之間的距離，即兩峰的頻率差： Va- Vb 。 單位單位:HZ用來(lái)衡量偶合作用的大小用來(lái)衡量偶合作用的大小。 由于自旋-自旋偶合只與鄰接核之間的相互作用有關(guān)，顯然不涉及外磁場(chǎng)，因此J與外磁場(chǎng)無(wú)關(guān)。n nJ JA-BA-BA A與與B B是相互偶合的核，是相互偶合的核，n n為為A A與與B B之間相隔之間相隔的化學(xué)鍵數(shù)目。的化學(xué)鍵數(shù)目。3 3J JH-C-C-HH-C-C-H相

29、互偶合的兩組質(zhì)子，彼此間作用相同，其偶合常相互偶合的兩組質(zhì)子，彼此間作用相同，其偶合常數(shù)相同。數(shù)相同。baJJa bCH3CH2Brab 1）同碳偶合）同碳偶合同一碳原子上的化學(xué)環(huán)境不同的兩個(gè)氫的偶合。同一碳原子上的化學(xué)環(huán)境不同的兩個(gè)氫的偶合。2JH-HC=CCH3BrHaHb 2）鄰碳偶合）鄰碳偶合兩個(gè)相鄰碳上的質(zhì)子間的偶合。兩個(gè)相鄰碳上的質(zhì)子間的偶合。3JH-C-C-HCH3CH2Bra b 同種相鄰氫不發(fā)生偶合。同種相鄰氫不發(fā)生偶合。BrCH2CH2Br（一個(gè)單峰）（一個(gè)單峰） 3）遠(yuǎn)程偶合）遠(yuǎn)程偶合 間隔四個(gè)化學(xué)鍵以上的偶合。間隔四個(gè)化學(xué)鍵以上的偶合。通常分子通常分子中被中被 鍵隔開(kāi)。

30、鍵隔開(kāi)。CH3CH2CCH3O a b cHa與Hc, Hb與Hc 均不發(fā)生偶合CH2=CHCH3 a b4JH-H = 1.5 CH2=CHCH=CH2 5JH-H = 0.71.3a b偶合常數(shù)的大小偶合常數(shù)的大小, 表示偶合作用的強(qiáng)弱。它與兩個(gè)作用核之間表示偶合作用的強(qiáng)弱。它與兩個(gè)作用核之間的相對(duì)位置、核上的電荷密度、鍵角、原子序以及核的磁旋的相對(duì)位置、核上的電荷密度、鍵角、原子序以及核的磁旋比等因素有關(guān)。比等因素有關(guān)。 一般，間隔四個(gè)單鍵以上，一般，間隔四個(gè)單鍵以上，J值趨于零。值趨于零。CCHHCCHH13 187 12苯環(huán)H原子 鄰位 6 9間位 1 3對(duì)位 0 1化合物化合物 C

31、2H2BrCl的的NMR圖譜中有兩個(gè)單峰，圖譜中有兩個(gè)單峰，J=16HZ。試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。 一些常見(jiàn)的偶合常數(shù)一些常見(jiàn)的偶合常數(shù) （J/HZ）HCCH 7 CHaHb 0 3 核之間的相互偶合產(chǎn)生分裂，但是只有磁不等價(jià)的質(zhì)子才產(chǎn)生分裂；磁等價(jià)的質(zhì)子之間的偶合，譜圖上不產(chǎn)生分裂。第五節(jié)第五節(jié). . 化學(xué)等價(jià)、磁等價(jià)、磁不等價(jià)化學(xué)等價(jià)、磁等價(jià)、磁不等價(jià) 分子中兩個(gè)相同的原子處于相同的化學(xué)環(huán)境時(shí)稱(chēng)分子中兩個(gè)相同的原子處于相同的化學(xué)環(huán)境時(shí)稱(chēng)化學(xué)等價(jià)?；瘜W(xué)等價(jià)的質(zhì)子必然化學(xué)位移相同?；瘜W(xué)等價(jià)。化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子必然化學(xué)位移相同。 1) 1) 化學(xué)等價(jià)化學(xué)等價(jià)CHOHaHbClHb

32、HaClCHaCHCl2HaHa Ha ; Hb Hb 化學(xué)等價(jià)化學(xué)等價(jià)對(duì)稱(chēng)操作判斷分子中的質(zhì)子：對(duì)稱(chēng)操作判斷分子中的質(zhì)子： 等位質(zhì)子等位質(zhì)子 通過(guò)對(duì)稱(chēng)軸旋通過(guò)對(duì)稱(chēng)軸旋轉(zhuǎn)能互換的質(zhì)子。在任何環(huán)轉(zhuǎn)能互換的質(zhì)子。在任何環(huán)境中是化學(xué)等價(jià)的。境中是化學(xué)等價(jià)的。 C2CH3ClClCH3HaHb對(duì)映異位質(zhì)子對(duì)映異位質(zhì)子 通過(guò)旋轉(zhuǎn)以外的通過(guò)旋轉(zhuǎn)以外的對(duì)稱(chēng)操作能互換的質(zhì)子。在非手對(duì)稱(chēng)操作能互換的質(zhì)子。在非手性溶劑中化學(xué)等價(jià)，在手性環(huán)境性溶劑中化學(xué)等價(jià)，在手性環(huán)境中非化學(xué)等價(jià)。中非化學(xué)等價(jià)。 HaHbCBrCl 非對(duì)映異位質(zhì)子非對(duì)映異位質(zhì)子 不能通過(guò)對(duì)稱(chēng)不能通過(guò)對(duì)稱(chēng)操作進(jìn)行互換的質(zhì)子。在任何環(huán)境中操作進(jìn)行互換

33、的質(zhì)子。在任何環(huán)境中都是化學(xué)位移不等價(jià)。都是化學(xué)位移不等價(jià)。HaHbClCH3H3CC2H52）磁等價(jià)）磁等價(jià) 一組化學(xué)位移等價(jià)的核，對(duì)組外任何一個(gè)核的偶一組化學(xué)位移等價(jià)的核，對(duì)組外任何一個(gè)核的偶合常數(shù)彼此相同，這組核為磁等價(jià)核。合常數(shù)彼此相同，這組核為磁等價(jià)核。 Ha與與Hb磁等價(jià)磁等價(jià) (JHaHc= JHbHc)CCHbHaHcC lC lC l 3 3）磁不等價(jià)）磁不等價(jià)1與手性碳原子連接的與手性碳原子連接的-CH2-上的兩個(gè)質(zhì)子是磁上的兩個(gè)質(zhì)子是磁不等價(jià)的。不等價(jià)的。-OOCCOO-HaHbH2N HcClCH3HaHbH3CHc 雙鍵同碳上質(zhì)子磁不等價(jià)。雙鍵同碳上質(zhì)子磁不等價(jià)。CC

34、CH3BrHaHb 單鍵帶有雙鍵性質(zhì)時(shí)會(huì)產(chǎn)生不等價(jià)質(zhì)子。單鍵帶有雙鍵性質(zhì)時(shí)會(huì)產(chǎn)生不等價(jià)質(zhì)子。CH3CONHaHbCH3CONHaHb 構(gòu)象固定的環(huán)上構(gòu)象固定的環(huán)上-CH-CH2 2質(zhì)子質(zhì)子不等價(jià)。不等價(jià)。 苯環(huán)上質(zhì)子的磁不等價(jià)。苯環(huán)上質(zhì)子的磁不等價(jià)。 C2CH3ClClCH3HaHbCH3OCH2ClHaHaHbHb第六節(jié)第六節(jié). . 積分曲線與峰面積積分曲線與峰面積 有幾組峰有幾組峰，則表示樣品中有幾種不同類(lèi)型的質(zhì)子；則表示樣品中有幾種不同類(lèi)型的質(zhì)子； 每一組峰的強(qiáng)度每一組峰的強(qiáng)度( (面積面積) )，與質(zhì)子的數(shù)目成正比。，與質(zhì)子的數(shù)目成正比。 各個(gè)階梯的高度比表示不同化學(xué)位移的質(zhì)子數(shù)之各個(gè)

35、階梯的高度比表示不同化學(xué)位移的質(zhì)子數(shù)之比。比。CH3CH3CH3CH2OCCH2CH2COCH2CH3OO七七. 1H的一級(jí)譜的一級(jí)譜 1. n+1規(guī)律規(guī)律 一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子，若只有一組數(shù)目為一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子，若只有一組數(shù)目為n的鄰接質(zhì)子，則的鄰接質(zhì)子，則 其吸收峰數(shù)目為其吸收峰數(shù)目為n+1，若有兩組數(shù)目分別為，若有兩組數(shù)目分別為n,n的鄰接質(zhì)子的鄰接質(zhì)子, 那其吸收峰數(shù)目為那其吸收峰數(shù)目為(n+n+1)。dabcCH3CCH2COCH2CH3OOabcddabcCH3CCH2COCH2CH3OOa b c d2.2 3.5 4.1 1.2(s) (s) (q) (t)如果鄰近不同的核與所

36、研究的核之間有著接近或相同的偶合如果鄰近不同的核與所研究的核之間有著接近或相同的偶合常數(shù)常數(shù), 那么譜線分裂的數(shù)目為那么譜線分裂的數(shù)目為 (n+n+1)。CH3CH2CH2I a b c 核磁共振與紅外光譜一樣，單獨(dú)一種方核磁共振與紅外光譜一樣，單獨(dú)一種方法不足以鑒定一種化合物，但如果與其他測(cè)試法不足以鑒定一種化合物，但如果與其他測(cè)試手段，如元素分析、紫外、紅外等相互配合，手段，如元素分析、紫外、紅外等相互配合，NMRNMR譜則是鑒定化合物的一種重要工具。譜則是鑒定化合物的一種重要工具。 一張一張NMRNMR譜從三個(gè)方面給人們提供了化合物譜從三個(gè)方面給人們提供了化合物結(jié)構(gòu)的信息，即結(jié)構(gòu)的信息，

37、即化學(xué)位移、峰的裂分和偶合?；瘜W(xué)位移、峰的裂分和偶合常數(shù)、各峰的相對(duì)面積數(shù)、各峰的相對(duì)面積。第七節(jié)第七節(jié). . 1 1HNMHNM應(yīng)用應(yīng)用1. 1. 應(yīng)用應(yīng)用NMRNMR鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)可采用下列步驟進(jìn)行：可采用下列步驟進(jìn)行： （1 1） 探詢(xún)或者用元素分析、分子量測(cè)定；探詢(xún)或者用元素分析、分子量測(cè)定；或用質(zhì)譜決定分子式或用質(zhì)譜決定分子式; ;（2 2）計(jì)算不飽和度）計(jì)算不飽和度; ; （3 3）測(cè)定化學(xué)位移和各峰的積分強(qiáng)度；）測(cè)定化學(xué)位移和各峰的積分強(qiáng)度；（4 4）考慮偶合分裂；）考慮偶合分裂；（5 5）由（）由（3 3）與（）與（4 4）決定結(jié)構(gòu)單元；）決定結(jié)構(gòu)單元；

38、(6) (6) 綜合上述全部數(shù)據(jù)決定其化學(xué)結(jié)構(gòu)。綜合上述全部數(shù)據(jù)決定其化學(xué)結(jié)構(gòu)。 例：一化合物分子式例：一化合物分子式C C9 9H H1212O O，根據(jù)其，根據(jù)其1 1HNMHNM譜譜( (下下圖圖) )，試推測(cè)該化合物結(jié)構(gòu)。，試推測(cè)該化合物結(jié)構(gòu)。abcda： 7.2( 5 H , s )b： 4.3( 2 H , s )c： 3.4( 2 H , q )d： 1.2( 3 H , t )CH2OCH2CH3某化合物其核磁共振譜如下，試指出各峰的歸屬。某化合物其核磁共振譜如下，試指出各峰的歸屬。OCH2CH2CH2Brab c dabdc例：按例：按1 1H-NMRH-NMR圖和分子式（圖

39、和分子式（C C7 7H H1616O O3 3），決定），決定該分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。該分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 3 2 1=1 6 9 圖：圖：C7H16O3的的1H-NMR60MHz譜圖譜圖 （以（以TMS為內(nèi)標(biāo)）為內(nèi)標(biāo)） 解析：解析： （1）計(jì)算不飽和度，）計(jì)算不飽和度，U=（2*7+2-16）=0，所以，該分子既無(wú)雙鍵也無(wú)環(huán)，所以，該分子既無(wú)雙鍵也無(wú)環(huán)。 （ 2 2 ） 三 組 峰 的 化 學(xué) 位 移 分 別 為 ：三 組 峰 的 化 學(xué) 位 移 分 別 為 ： 1 1=82/60=1.37=82/60=1.37； 2 2=223/60=3.38=223/60=3.38； 3 3=318/60=5

40、.30=318/60=5.30； 相對(duì)強(qiáng)度比為相對(duì)強(qiáng)度比為 3 3 2 2 1 1=169=169。由于各。由于各組峰質(zhì)子數(shù)目之比等于各組譜峰強(qiáng)度比，加上組峰質(zhì)子數(shù)目之比等于各組譜峰強(qiáng)度比，加上1 1十十6 6十十9 91616正好等于分子中的正好等于分子中的1616個(gè)氫，所以個(gè)氫，所以推知推知 3 3、 2 2、 1 1三組峰分別由三組峰分別由1 1個(gè)，個(gè)，6 6個(gè)和個(gè)和9 9個(gè)氫個(gè)氫所引起。所引起。 （3 3）按譜線分裂規(guī)則和組內(nèi)譜線強(qiáng)度分布，按譜線分裂規(guī)則和組內(nèi)譜線強(qiáng)度分布，得知得知 1 1的質(zhì)子附近有的質(zhì)子附近有2 2個(gè)質(zhì)子，個(gè)質(zhì)子， 2 2的質(zhì)子附近有的質(zhì)子附近有3 3個(gè)質(zhì)子，個(gè)質(zhì)子

41、， 1 1的質(zhì)子與的質(zhì)子與 2 2的質(zhì)子彼此發(fā)生偶合。的質(zhì)子彼此發(fā)生偶合。而而 3 3是孤立氫，不發(fā)生分裂。是孤立氫，不發(fā)生分裂。 （4）組合(2)與(3)可知有結(jié)構(gòu)單元CH2CH3和CH；考慮到1有9個(gè)氫，2有6個(gè)氫，3只有1個(gè)氫，顯然只有1個(gè)一CH基和3個(gè)等價(jià)的CH2CH3基團(tuán)。1與2的化學(xué)位移相當(dāng)大，由于本分子不具有雙鍵，顯然在CH2CH3附近有電負(fù)性較強(qiáng)的原子存在，在目前的情況下便是氧原子，而且這種氧原子只能形成醚鍵O；由于氧原子有3個(gè)，所以應(yīng)該有3個(gè)OCH2CH3基團(tuán)和 基。 （5 5）綜上所述，分子沒(méi)有雙健，又不成）綜上所述，分子沒(méi)有雙健，又不成環(huán)，而有環(huán)，而有3 3個(gè)個(gè)OCHOC

42、H2 2CHCH3 3基和基和 ，而且前面，而且前面基團(tuán)的基團(tuán)的3 3個(gè)氧必定等于后面基團(tuán)的三個(gè)氧個(gè)氧必定等于后面基團(tuán)的三個(gè)氧( (因分因分子中只有三個(gè)氧子中只有三個(gè)氧) )，因此分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)只可，因此分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)只可能是：能是： H H CH CH3 3CHCH2 2OCOCHOCOCH2 2CHCH3 3 OCH OCH2 2CHCH3 3 7.2， 2.9，1.25 例：無(wú)色，只含碳和氫的化合物2.NMR2.NMR譜在材料研究中的應(yīng)用譜在材料研究中的應(yīng)用 1. 1. 材料的定性鑒別材料的定性鑒別 未知化合物的定性鑒別未知化合物的定性鑒別, ,可利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖?？衫脴?biāo)準(zhǔn)譜圖。例如，高分

43、子例如，高分子NMRNMR標(biāo)準(zhǔn)譜圖主要由薩特勒標(biāo)準(zhǔn)譜圖主要由薩特勒（SadlerSadler）標(biāo)準(zhǔn)譜圖集。使用時(shí)，必須注意）標(biāo)準(zhǔn)譜圖集。使用時(shí)，必須注意測(cè)定條件，主要有溶劑、共振頻率等。測(cè)定條件，主要有溶劑、共振頻率等。需要對(duì)不同環(huán)境的質(zhì)子進(jìn)行指認(rèn)時(shí)，書(shū)中提需要對(duì)不同環(huán)境的質(zhì)子進(jìn)行指認(rèn)時(shí)，書(shū)中提供了較詳細(xì)的化學(xué)位移值可供參考。供了較詳細(xì)的化學(xué)位移值可供參考。聚烯烴的鑒別聚烯烴的鑒別 聚丙烯、聚異丁烯和聚異戊二烯雖然同為聚丙烯、聚異丁烯和聚異戊二烯雖然同為碳?xì)浠衔铮涮細(xì)浠衔?，但其N(xiāo)MRNMR譜有明顯差異。譜有明顯差異。 尼龍的鑒別尼龍的鑒別 對(duì)于尼龍對(duì)于尼龍6666、尼龍、尼龍6 6和尼龍和尼龍1111三種不同的尼三種不同的尼龍，其龍，其N(xiāo)MRNMR譜是很易識(shí)別的。譜是很易識(shí)別的。 尼龍尼龍6666： 己二酸和己二胺己二酸和己二胺 NHCHNHCH2 2(CH(CH2 2) )4 4CHCH2 2NHCOCHNHCOCH2 2(CH(CH2 2) )2 2CHCH2 2COCO 尼龍尼龍6: -NHCH6: -NHCH2 2(CH