1、（環(huán)境空氣中）二氧化氮的測定（環(huán)境空氣中）二氧化氮的測定采樣采樣數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理分光光度法分光光度法定量定量 大氣采樣器組裝大氣采樣器組裝 大氣采樣裝置連接、檢查氣密性大氣采樣裝置連接、檢查氣密性 轉(zhuǎn)子流量計校準轉(zhuǎn)子流量計校準 大氣采樣器流量、采樣時間設(shè)置大氣采樣器流量、采樣時間設(shè)置 吸收管中裝入吸收液吸收管中裝入吸收液 采樣采樣 吸收液倒出吸收液倒出溶液配制溶液配制水（無亞硝酸根）鹽酸萘乙二胺貯備液顯色液吸收液亞硝酸鈉標(biāo)準貯備液（ 0.250mgml ）亞硝酸鈉標(biāo)準使用液（ 2.5gml ）實驗原理：空氣中的實驗原理：空氣中的與吸收液中的與吸收液中的進行重氮化反應(yīng)，再與進行重氮化反應(yīng)，再與偶

2、合，生成偶合，生成的偶氮染料，于波長的偶氮染料，于波長處，測定吸光度。處，測定吸光度。 分光光度計使用分光光度計使用 配制一系列不同亞硝酸鈉配制一系列不同亞硝酸鈉濃度溶液濃度溶液 標(biāo)準曲線的繪制標(biāo)準曲線的繪制 用計算器用計算器or 用用EXCEL軟軟件做線性回歸分析件做線性回歸分析 樣品的測定樣品的測定 平行樣的測定平行樣的測定 空白樣的測定空白樣的測定二氧化氮（二氧化氮（mgm3）V0：采樣體積換算為：采樣體積換算為標(biāo)況下體積標(biāo)況下體積.小數(shù)點保留至小數(shù)點小數(shù)點保留至小數(shù)點后三位后三位 00VfbDVaAA步驟：步驟：注意：時間分配注意：時間分配+組員分工組員分工+人身安全人身安全參考資料：

3、教科書中（參考資料：教科書中（P55 + P67）0273*273101325tpVVtu 采樣采樣：采樣：方法：溶液吸收法吸收液：對氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺配制而成。短時間采樣（短時間采樣（1h1h以內(nèi)）：以內(nèi)）：取一支多孔玻板吸取一支多孔玻板吸收瓶，裝入收瓶，裝入吸收液，標(biāo)記吸收液液面位吸收液，標(biāo)記吸收液液面位置后以置后以的流量，采集環(huán)境空氣的流量，采集環(huán)境空氣624L。長時間采樣（長時間采樣（24h24h以內(nèi)）：以內(nèi)）：用大型多孔玻板用大型多孔玻板吸收瓶，內(nèi)裝吸收瓶，內(nèi)裝25.0ml 或或50.0ml 吸收液，液柱吸收液，液柱不低于不低于80mm，標(biāo)記吸收液液面位置，使吸收，標(biāo)記吸收液液

4、面位置，使吸收液的溫度保持在液的溫度保持在204，以，以的流的流量，采集環(huán)境空氣量，采集環(huán)境空氣288L。注意：注意：采樣期間、樣品運輸和存放過程中應(yīng)采樣期間、樣品運輸和存放過程中應(yīng)。氣溫超過。氣溫超過24時，長時間時，長時間（8h以上）運輸和存放樣品應(yīng)采取降溫措施。以上）運輸和存放樣品應(yīng)采取降溫措施。 分光光度法分光光度法分光光度計定量步驟：分光光度計定量步驟：q標(biāo)準色列的配制標(biāo)準色列的配制q測定標(biāo)準色列的吸光度測定標(biāo)準色列的吸光度q繪制工作曲線繪制工作曲線q樣品吸光度的測定樣品吸光度的測定q樣品中二氧化氮的含量樣品中二氧化氮的含量 相關(guān)反應(yīng)：相關(guān)反應(yīng)： 歧化反應(yīng)：歧化反應(yīng)：NONO2 2

5、+ H+ H2 2O HNOO HNO2 2 + HNO+ HNO3 3 重氮化反應(yīng)：重氮化反應(yīng)：HNOHNO2 2 + + 對氨基苯磺酸對氨基苯磺酸 + + 乙酸乙酸 重氮化合物重氮化合物 偶氮反應(yīng)：重氮化合物偶氮反應(yīng)：重氮化合物 + + 鹽酸萘乙二胺鹽酸萘乙二胺 偶氮染料（粉紅色）偶氮染料（粉紅色） 干擾及消除干擾及消除 臭氧：臭氧：濃度超過濃度超過0.25 mgm3，產(chǎn)生負干擾，產(chǎn)生負干擾，采樣時在吸收瓶入口處串接一段采樣時在吸收瓶入口處串接一段1520cm長的硅橡膠管，可消除干擾。長的硅橡膠管，可消除干擾。 方法最低檢出濃度方法最低檢出濃度 方法檢出限為方法檢出限為0.12g /10m

6、l。當(dāng)吸收液體積。當(dāng)吸收液體積為為10ml，采樣體積為，采樣體積為24L時，空氣中二氧化時，空氣中二氧化氮的最低檢出濃度為氮的最低檢出濃度為 。u u 水：水：無亞硝酸根的水無亞硝酸根的水1.00g/L1.00g/L鹽酸萘乙二胺貯備液：鹽酸萘乙二胺貯備液：稱取稱取0.50g 鹽酸鹽酸萘乙二胺于萘乙二胺于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液此溶液，在冰箱中冷，在冰箱中冷藏可穩(wěn)定三個月。藏可穩(wěn)定三個月。 顯色液：顯色液：稱取稱取2.5g對氨基苯磺酸，溶解于約對氨基苯磺酸，溶解于約100ml熱水熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移中，將溶液冷卻至室溫，全部移入入500ml

7、容量瓶中，加入容量瓶中，加入25.0ml鹽酸萘乙二鹽酸萘乙二胺貯備液和胺貯備液和25ml冰乙酸，用水稀釋至標(biāo)線。冰乙酸，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液于此溶液于，在，在25以下暗處以下暗處存放，可穩(wěn)定三個月。存放，可穩(wěn)定三個月。若呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄若呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄之重配。之重配。 500ml/500ml/組組 也可溶于沸水中配制顯色液，可提也可溶于沸水中配制顯色液，可提高其溶解速度，節(jié)約時間，且對大高其溶解速度，節(jié)約時間，且對大氣中氣中NO2的測定無顯著差異的測定無顯著差異吸收液：吸收液：臨用時將顯色液和水按臨用時將顯色液和水按41（V/V）比例混合，即為吸收液。吸收液的吸光度不比例混合，即為吸收液。

8、吸收液的吸光度不超過超過0.005（540nm，1cm比色皿，以水為參比色皿，以水為參比）。否則，應(yīng)檢查水、試劑純度或顯色液比）。否則，應(yīng)檢查水、試劑純度或顯色液的配制時間和貯存方法。的配制時間和貯存方法。 亞硝酸鈉標(biāo)準貯備液：亞硝酸鈉標(biāo)準貯備液：0.250mg0.250mgml ml 。 準確稱取準確稱取0.3750g亞硝酸鈉（亞硝酸鈉（NaNO2，）溶解于水，移入）溶解于水，移入1000ml容量瓶中，容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。貯于用水稀釋至標(biāo)線。貯于，可穩(wěn)定三，可穩(wěn)定三個月。個月。亞硝酸鈉標(biāo)準使用液：亞硝酸鈉標(biāo)準使用液：2.5g2.5gml ml 。 每組自配每組自配500ml500ml。

9、 配制方法：配制方法：用單標(biāo)移液管準確移取用單標(biāo)移液管準確移取1.00ml1.00ml亞硝酸鈉標(biāo)準亞硝酸鈉標(biāo)準貯備液于貯備液于100ml100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用前現(xiàn)臨用前現(xiàn)配。配。 2NO2NOu 校準曲線的繪制校準曲線的繪制 ：每人繪制每人繪制1212條。條。 取取6 6支支10ml10ml具塞比色管，按下表配制亞硝酸鈉標(biāo)準系列。具塞比色管，按下表配制亞硝酸鈉標(biāo)準系列。 表表1 1 亞硝酸鹽標(biāo)準色列亞硝酸鹽標(biāo)準色列 管管 號號0 01 12 23 34 45 5亞硝酸鈉標(biāo)準使用（亞硝酸鈉標(biāo)準使用（mlml） 水水（mlml） 顯色液（顯色液（mlml

10、） 亞硝酸根濃度（亞硝酸根濃度（gg/ml/ml） 0 0 2.00 2.008.008.000 00.400.401.601.608.008.000.100.100.800.801.201.208.008.000.200.201.201.200.800.808.008.000.300.301.601.600.400.408.008.000.400.402.002.000 08.008.000.500.50 各管混勻，于各管混勻，于放置放置20min20min（室溫低于（室溫低于20 20 時，顯色時，顯色40min40min以上），用以上），用1cm1cm比色皿，比色皿，以水為參比，在波長以

11、水為參比，在波長540nm540nm處，測量吸光度。處，測量吸光度。 扣除零濃度的吸光度，對應(yīng)扣除零濃度的吸光度，對應(yīng) 的濃度的濃度（ugug/ml/ml），計算標(biāo)準曲線的回歸方程。），計算標(biāo)準曲線的回歸方程。 y yb xb xa a 曲線要求：曲線要求： A A0 00.0050.005 a a0.0050.005 b b0.960.96 r r0.999 0.999 2NO樣品測定樣品測定 ： 采樣后放置采樣后放置20min（室溫（室溫20以下放置以下放置40min以上），用水以上），用水將采樣瓶中吸收液的體積補至標(biāo)線，混勻，按繪制標(biāo)準曲將采樣瓶中吸收液的體積補至標(biāo)線，混勻，按繪制標(biāo)準曲

12、線步驟測定樣品的吸光度。線步驟測定樣品的吸光度。 注意：注意：1. 若樣品的吸光度超過校準曲線的上限，應(yīng)用若樣品的吸光度超過校準曲線的上限，應(yīng)用稀釋，再測定其吸光度。稀釋，再測定其吸光度。2. 樣品應(yīng)盡快測定，否則應(yīng)將樣品于低溫暗處存放。樣品于樣品應(yīng)盡快測定，否則應(yīng)將樣品于低溫暗處存放。樣品于30暗處存放可穩(wěn)定暗處存放可穩(wěn)定8h；于；于20暗處存放可穩(wěn)定暗處存放可穩(wěn)定24h；于；于04冷藏至少可穩(wěn)定冷藏至少可穩(wěn)定3d。3. 吸收液應(yīng)避光并不能長時間暴露在空氣中，以防止光照使吸吸收液應(yīng)避光并不能長時間暴露在空氣中，以防止光照使吸收顯色或吸收空氣中的二氧化氮而使試劑空白液吸光度增收顯色或吸收空氣中

13、的二氧化氮而使試劑空白液吸光度增高。高?？瞻自嚇拥臏y定空白試樣的測定: : 與采樣用吸收液同一批配制的吸收液。與采樣用吸收液同一批配制的吸收液。 u 二氧化氮（二氧化氮（NO2，mgm3） 式中：式中：A A 樣品溶液的吸光度；樣品溶液的吸光度； A A0 0 空白試驗溶液的吸光度；空白試驗溶液的吸光度； b b 標(biāo)準曲線的斜率，吸光度標(biāo)準曲線的斜率，吸光度mlmlgg； a a 標(biāo)準曲線的截距；標(biāo)準曲線的截距； V V 采樣用吸收液體積，采樣用吸收液體積，mlml； V V0 0 換算為標(biāo)準狀態(tài)換算為標(biāo)準狀態(tài)(273K(273K、101.325kPa)101.325kPa)下的采樣體積，下的

14、采樣體積，L L； D D 樣品的稀釋倍數(shù)；樣品的稀釋倍數(shù)； f f SaltzmanSaltzman實驗系數(shù)。實驗系數(shù)。二氧化氮濃度計算結(jié)果應(yīng)準確到小數(shù)點后第三位。二氧化氮濃度計算結(jié)果應(yīng)準確到小數(shù)點后第三位。00VfbDVaAA0273*273101325tpVVtu Saltzman Saltzman實驗系數(shù)實驗系數(shù)(f)(f)：用滲透法制備的二氧化氮校準用混合氣體，在采用滲透法制備的二氧化氮校準用混合氣體，在采氣過程中被吸收液吸收，生成的偶氮染料相當(dāng)于氣過程中被吸收液吸收，生成的偶氮染料相當(dāng)于亞硝酸根的量與通過采樣系統(tǒng)的二氧化氮總量的亞硝酸根的量與通過采樣系統(tǒng)的二氧化氮總量的比值。比值。

15、f = 0.88(f = 0.88(當(dāng)空氣中二氧化氮濃度高于當(dāng)空氣中二氧化氮濃度高于 0.720mg0.720mgmm3 3時，時， f = 0.77)f = 0.77)。u 檢查干燥劑筒內(nèi)硅膠是否為藍色，否則，應(yīng)檢查干燥劑筒內(nèi)硅膠是否為藍色，否則，應(yīng)立即換硅膠。立即換硅膠。打開電源開關(guān)，開啟比色皿暗箱盒調(diào)打開電源開關(guān)，開啟比色皿暗箱盒調(diào)0 0，關(guān)上，關(guān)上暗箱盒蓋調(diào)暗箱盒蓋調(diào)100%100%。調(diào)節(jié)波長到使用波長，儀。調(diào)節(jié)波長到使用波長，儀器在暗箱蓋打開的情況下預(yù)熱器在暗箱蓋打開的情況下預(yù)熱3030分鐘。分鐘。 待機狀態(tài)，暗箱蓋應(yīng)打開。待機狀態(tài)，暗箱蓋應(yīng)打開。 比色皿配對：選用吸光度最小的比色皿

16、盛參比色皿配對：選用吸光度最小的比色皿盛參比溶液。比溶液。1、實驗室已準備樣品、實驗室已準備樣品 吸收液 亞硝酸鈉標(biāo)準貯備液（0.250mg/ml）2、同學(xué)們需準備工作、同學(xué)們需準備工作 亞硝酸鈉標(biāo)準使用液的配制（0.00250mg/ml） 按比例配制一系列標(biāo)準溶液 分光光度法測標(biāo)準溶液的吸光度、繪制標(biāo)準曲線。 分光光度法測定兩個采集的平行樣u u模式初始化：模式初始化：u進入進入REG模式：模式：u進入線性回歸：進入線性回歸：u清零：清零：u輸入數(shù)據(jù)：輸入數(shù)據(jù)： x數(shù)據(jù)數(shù)據(jù) y數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)u截距截距 a：u斜率斜率 b：u相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù) r：u求求 x :y數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)SHIFT CLR2=MODE31SHIFT CLR1= ，DTSHIFT S-VARSHIFT S-VAR12SHIFT3S-VARS-VARSHIFT18. 8. 實驗方案：實驗方案： 寫出實驗的方法名稱和原理；寫出實驗的方法名稱和原理； 寫出本次實驗需完成的實驗步驟。寫出