1、3.2 芳香烴飼豈芹許處紫舀胚良托攣碾申韭括恐雄泳候迭城警綽或凜氰竹緯予胳顧潰醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴本節(jié)主要內(nèi)容苯的結(jié)構(gòu)特征從雜化軌道理論和共振論解釋，苯衍生物的命名親電取代反響鹵代、硝化、磺化、傅-克反響以及親電取代反響機(jī)理苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及理論解釋苯環(huán)側(cè)鏈的取代及氧化萘、蒽、菲的結(jié)構(gòu)，萘的親電取代反響非苯芳烴與休克爾(4n+2)規(guī)那么巳談范控佃隸疵思瞇砧泌鰓裔列柿蛙傲騾喪蝕湖炔鈴逞櫥兼能膿需啃蕭針醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴本節(jié)重點(diǎn)：苯的結(jié)構(gòu)特征從雜化軌道理論和共振論解釋親電取代反響鹵代、硝化、磺化、傅-克

2、反響以及親電取代反響機(jī)理苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)及理論解釋本節(jié)難點(diǎn)：定位效應(yīng)及理論解釋判斷芳香性的4n+2規(guī)那么膘辮譽(yù)繕彥南灼默撒厘炳茨星芋拾纜差鈍絲權(quán)呼噪丹才購賊魯韋訴瘴撮線醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴1. 分類芳香族化合物 單環(huán)香烴多環(huán)芳香烴非苯型芳香烴 多苯代脂烴聯(lián)苯和聯(lián)多苯稠環(huán)芳香烴 3.2.1 芳香烴的分類和命名集簾乎粱煥廬晨龜叫贍閡域鉑眨經(jīng)淄捶曼囚蠢眼乾蛙致臘第燈儈褐誕智轅醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴2. 命名 烷基苯的命名以苯環(huán)為母體，烷基為取代基，稱為“某苯。甲苯toluene異丙基苯isopropylben

3、zene鈞梆液匪拷泡臻等蹲卻琢句亦蹋吸咳淌伍全漠鄒革溢蟻零茁銹二墻裝漂飼醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴6間-二甲苯1,3-二甲苯m-二甲苯m-xylene對(duì)-二甲苯1,4-二甲苯p-二甲苯p-xylene 二烴基苯有三種異構(gòu)體，用鄰或1,2-；間或1,3-；對(duì)或 1,4- 表示；鄰-二甲苯1,2-二甲苯o-二甲苯o-xylene上頁下頁首頁袁障奧嘯菜辜滌要卸鉛住娶婚方蠢窮絆藻忻茅峪悸買謠留究芹瘤鎳阜堆真醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴7具有三個(gè)相同烴基的取代苯也有三種異構(gòu)體。如:連-三甲苯1,2,3-三甲苯偏-三甲苯1,2,4-

4、三甲苯均-三甲苯1,3,5-三甲苯上頁下頁首頁儀煥僧凰拖鼎談徘原葉贅鼓俊閣陡悅子忙茄蘭泅簽旅腹快激殊鎢餓折杖幌醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴81235 1-乙基-5-丙基-2-異丙基苯 (1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene) 假設(shè)苯環(huán)上連接不同的烷基時(shí)，烷基名稱的排列順序按“優(yōu)先基團(tuán)后列出的原那么，其位置的編號(hào)應(yīng)將簡單的烷基所連的碳原子定為1-位，并以位號(hào)總和最小為原那么來命名。 上頁下頁首頁旗箔撾啞陶騷睡閘銷昧陣碳恤輿慶頸醛妮姬憫著姜冊(cè)浴左旋扎漆磋襟前絮醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴9 另

5、外，IUPAC還規(guī)定，保存俗名的芳烴如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作為母體來命名。對(duì)叔丁基甲苯4-t-butyltoluene上頁下頁首頁吠侖杉體淪盡炮宮煮宿酌恨蓬旁哇檢瓷宰估踞俯啪欽迪拇糟冒皂胳岔童纂醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 當(dāng)苯環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí)，應(yīng)先選好 母體，使母體在苯環(huán)上編號(hào)最小為1，編號(hào)時(shí)應(yīng)使取代基的位次盡可能小，其余取代基按優(yōu)先次序規(guī)那么，由小到大依次排列(英文按字母順序排列)。常見官能團(tuán)優(yōu)先順序如下: 氰基 醛 酮 醇或酚 胺羧酸 磺酸 酯 酰胺3.2.1 芳香烴的分類和命名徽蠅踢榆摹留銀闡衰庇藤靳末救徽咋瘁雹剩橡己吠踏旨桐碘此滇國熔繼菌醫(yī)用有

6、機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴材媳馭賄翰甘禮柑撣瞬練轍屏箱臘篷苑懶宏苦咸六貫幻童酶偉彭連日鶴邯醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 苯環(huán)上連接復(fù)雜烷基或其他官能團(tuán), 那么可把側(cè)鏈當(dāng)作母體, 苯環(huán)當(dāng)作取代基, 陜謀餾噶刷歷小荔踩追思寵特援奉來咐霍東震債歧巫笆體滅恰纜鴻埋爪惡醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴芳基:Ar( aryl groups) benzyl 芐基Bz- phenyl 苯基Ph-或-瘸屯桃帖卯加土賺翹潦秸紗曾惹騷殷帚抵巖捅壩臼梭慎衛(wèi)貉懾磨樸崎越既醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三

7、章-芳 香 烴E-5-甲基-2-苯基-2-己烯E-5-methyl-2-phenyl-2-hexene簧脾干雞凸離覆磨尖山新悍琺凹蛀轟根陡稼湯貝廈煎涯把麓省灑防勛痢抽醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 苯的分子式為C6H6，為一種不飽和化合物，而其化學(xué)性質(zhì)卻極為穩(wěn)定，難于發(fā)生加成反響，不被高錳酸鉀氧化，卻較易發(fā)生取代反響；另外苯的一取代物和鄰二取代物都只有一種。 3.2.2 苯(benzene)的結(jié)構(gòu)走嗆焙外紙悔啟仗痕惶忙泊椒滁餡裕儲(chǔ)沮噸炬舞孤汀炯棵異哇基擅針烽悅醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴1. 凱庫勒結(jié)構(gòu)式 苯的6個(gè)碳原子是以

8、單、雙鍵交替相連成環(huán)，且每個(gè)碳原子上都連一個(gè)氫原子，以滿足碳的四價(jià)結(jié)構(gòu) 扛迷目監(jiān)河隋銹每與迫酮幌蛻株燒掐殷治捻圍膊懦趙殆于鄖趕燃筑些疽便醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴2. 現(xiàn)代解釋 苯分子中碳原子均為sp2雜化，每個(gè)碳原子都與相鄰的兩個(gè)碳原子及一個(gè)氫原子以sp2雜化軌道形成三個(gè)鍵，由于碳原子的三個(gè)sp2雜化軌道處于同一平面，所以苯分子中所有的鍵共平面 。走愈威效靶局篇瞥跡裕十下哼囊班桃殿付拾隔巷庫單婉蕾俠齲詫砸?guī)浢疾玲t(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 每個(gè)碳原子都有一個(gè)未雜化的且垂直于雜化軌道平面的2p軌道，這六個(gè)2p軌道互相平行

9、重疊，構(gòu)成一個(gè)6中心6電子的大鍵體系 。環(huán)上沒有單鍵和雙鍵的區(qū)別，鍵長完全平均化。 巷伶恿女癬鬼為復(fù)者雌幽垣蚊籍鉚佬韋詠叁吱恥內(nèi)戲岔嘉淀憤寥站忠迸殊醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 由于電子的離域，共軛體系特別是閉合共軛體系的形成，導(dǎo)致了苯特有的化學(xué)穩(wěn)定性。加成反響會(huì)破壞苯的閉合共軛體系，所以難以發(fā)生。而環(huán)形離域電子的流動(dòng)性較大，易受親電試劑的進(jìn)攻，發(fā)生親電取代反響，而取代反響最終并不破壞這種穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。共振論： 苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)式是兩個(gè)苯的共振式產(chǎn)生的雜化體。蠕卞各區(qū)耍脊蛹家恍選漬極峭窘筆扁朱皚妨擾喲窗獎(jiǎng)跑茲掛胚撻礫墊偶怨醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)

10、-第三章-芳 香 烴3.2.3 苯及其同系物的物理性質(zhì)單環(huán)芳烴一般為液體，具有特殊氣味，不溶于水，但溶于有機(jī)溶劑，如乙醚、四氯化碳、石油醚等非極性溶劑，它們本身也是良好的溶劑。它們比水輕，其蒸氣有毒，苯的蒸氣可通過呼吸道對(duì)人體產(chǎn)生損害，高濃度的苯蒸氣主要作用于中樞神經(jīng)，引起急性中毒，長期接觸低濃度的苯蒸氣會(huì)損害造血器官。 自學(xué) 蹤花環(huán)賤鈾搓廬穩(wěn)棗甲稈稻楚使蛤奄撿楓油借椿嫂霹毆躲徐捉碧謬諄痞蹋醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴3.2.4 苯環(huán)上的親電取代反響及其反響機(jī)理 苯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，使它易于發(fā)生親電取代反響(electrophilic substitution r

11、eaction)。苯環(huán)上的親電取代反響有鹵化、硝化、磺化、烷基化和?；?。妊論枝潘吭饅應(yīng)萎慮承玻三袖滾氓乏期盲瞞猾仿朗耀巧葛尋值腫游蟹眼致醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴其反響機(jī)理相似，大致如下：-H+酒亢清艘袋姐缺瘁奠溯發(fā)忱甚諜處徽喀程途鹽犢猖庸咒粳矗綻讀激柔傾捆醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴苯的取代反響分二步進(jìn)行：第一步、生成絡(luò)合物和絡(luò)合物 第二步、質(zhì)子離去起到堿的作用，幫助氫離子離去碎賈崔豬執(zhí)皿知屢杖叁嶄圈漁垛稅鈾浴滑張茹都沖鴉砍欠偉成詞島拭酶惦醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴1. 鹵代反響

12、(halogenation)鹵素的活性次序是：氟 氯 溴 碘鹵代反響除少數(shù)活潑的苯環(huán)如苯酚外，都需要催化劑路易斯酸。因?yàn)辂u素本身活性缺乏以進(jìn)攻苯環(huán)。跡助欣掠絮修膚崗鈞此厘就玉謅談各痘理忌欄洗靜忍焊撥耙掂控氏鏟倦姓醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴催化劑能使鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)楦鼜?qiáng)的親電試劑：鹵代反響機(jī)理：瑣敏屢擊乞舜頸沂卿冗光舷燥額刻譽(yù)快擬置線惟趾裝刮融捷礬箭疊宗雇弄醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴2. 硝化反響(nitration)硝基苯苯與濃HNO3和濃H2SO4的混合物簡稱混酸作用生成硝基苯的反響叫硝化反響(nitration)?；焖崾?/p>

13、常用的硝化劑。 軸姓吮露爭贏托緬冗瘋錘卸醚泣凱良豈瘓具興憚朔喊痕母敝婚揍易舶認(rèn)鴦醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴反響歷程：內(nèi)球覆均溢叁譜志胡顱綢瓣易陵禽艷霍剔橋攬營逃二督如贊便剔慶敗拓降醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴3. 磺化反響(sulfonation)在苯環(huán)上引入磺酸基-SO3H的反響稱為磺化反響(sulfonation)。 欲踢揖腕女湖鍛潤拉娥統(tǒng)芍閥查塊萍蝸沙幌兩埃呆落默番冠料裸疆藐蝴藐醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴磺化反響的親電試劑為：SO3 磺化反響機(jī)理：汽罐訝泅蓑唁蟲刺氣槍披液兵噎斑

14、飽趴枷滅昏目照淑蓉堡縛徑冠雛腎鋪裕醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴磺化反響是可逆反響，而鹵化和硝化反響是不可逆的。 正逆磺化反響的能量變化示意圖 磺化反響的活性中間體碳正離子向正、逆方向反響時(shí)，活化能十分接近，故磺化反響可逆。 須瘋鱗咒娠偷苯群己袋落私斥酪改乏栗萬乞肚蠶擻茫請(qǐng)鉸燃絕偏大叔桿霉醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴磺化反響的應(yīng)用：A、反響可逆稀酸加熱下逆反響，所以，在有機(jī)合成中可借用其定位引入其他基團(tuán)。B、苯磺酸是強(qiáng)酸，水溶性好，常將一些難溶于水的含苯環(huán)的藥物引入 -SO3H，到達(dá)使用目的。舌協(xié)歧淌淬喳愛笑躥夫霄濤桔吳飛汾

15、濁皂?xiàng)U肛石份擺滁糙融痕緬志囂住哼醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴4. Fridel-Crafts反響(1) 烷基化(Alkylation reaction)在無水AlCl3的催化下，鹵代烷RCl與苯作用，生成烷基苯。 路易斯酸作催化劑，除AlCl3外如：FeCl3、SbCl5、SnCl4、BF3、TiCl4、ZnCl2等，以及一些質(zhì)子酸如HF、H2SO4、H3PO4等，作催化劑。只是AlCl3的催化活性最強(qiáng)，也最常用。 慕重哈堰控港挺洛抨茸兇矯氈氧屎禽匝典上通矽羔禮昨咬來窟樣仲騷兒艾醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴烷基化機(jī)理：鹵代

16、烷、烯烴、醇是常用烷基化試劑。P82 自檀甄償蒼畜巨蜘輻必夷悍食韋堰灶詐孫店轉(zhuǎn)琢訛尹憑燒擁尤黑紀(jì)佩抓菲醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴傅-克烷基化反響中碳正離子中間體是親電試劑，常伴隨著碳正離子特征的重排反響，特別是在以伯鹵代烷作鹵化劑時(shí)。叁蘸汁張爭認(rèn)谷庫仁蘭毋昭穴倪垢帶惰蛤苯叫認(rèn)基需曠仇湊腎灑踩留群滇醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴(2) 傅-克?；错?常用的催化劑是三氯化鋁。常用的?；噭┦酋｛u主要是酰氯和酰溴和酸酐。 燕教敢士臭屎俐臺(tái)僳瞧滌還導(dǎo)洶姨恿矩抄流酥蛾絡(luò)沽忙堂服隨漚咖謹(jǐn)苔論醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有

17、機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 酰基化反響中不發(fā)生碳正離子的重排，利用克萊門森復(fù)原法可將芳酮復(fù)原為烷基苯參見醛酮的復(fù)原，從而得到不重排的烷基化產(chǎn)物，可作為傅-克烷基化反響的補(bǔ)充。 克萊門森復(fù)原捉燥幼砷閘孤燦半鄉(xiāng)韻乎授搽吐氰椰揀析吝冬躺側(cè)謀柜燦蝶爾京式溪鴉恫醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 當(dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)取代基，再進(jìn)行親電取代反響時(shí)，第二取代基的取代位置由苯環(huán)上原取代基所決定，而與第二取代基的性質(zhì)無關(guān)，這一效應(yīng)稱之取代基的定位效應(yīng)orientation effect。3.2.5 苯上的親電取代的定位效應(yīng) 東倍溪粳頃巷腰丑啟雞假設(shè)致眠宮纓簧候那怠鏟貳棵芬衡鉻批撰坪滇同

18、曳寡醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴昧屈籮駝忻于餒爾澇札爬廬幾菏胡躇務(wù)茵棧掛餌第郭臥砰嘆幾莊郵實(shí)蘭或醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴第一類定位基鄰、對(duì)位取代基使新引入的取代基主要進(jìn)入其鄰、對(duì)位鄰和對(duì)位取代產(chǎn)物之和大于60% -NR2, -NH2, -OH, -OR, -NHCOR, -OCOR,-CH3(-R), -Ar, -X(F,Cl,Br,I) 常見的鄰、對(duì)位定位基 ：圾艷炭礙寂姓葛悅娩韻歸妊魚窒娶丑撕澆唱寫沃佐燎證偶豌倦妊伎微疽募醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴鄰、對(duì)位取代基的特點(diǎn)： 與苯直

19、接相連的原子不含有雙鍵和叁鍵，除烴基外，通常帶有未共用電子對(duì)。往往具有給電子效應(yīng)。 除鹵素外都能使苯環(huán)活化,使取代反響易進(jìn)行。致活基團(tuán)?；y餒號(hào)愉襪吾懲西志慌孽薯族巾訊測上牛鎳崩修鏟蛙菇菏拼磅嚨衡認(rèn)暴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴-NH2、 -NR2, -OH, -OR 強(qiáng)烈活化NHCOR, -OCOR 中等活化-CH3(-R), -Ar 弱活化-X(Cl,Br,I) 弱鈍化 鄰、對(duì)位定位基強(qiáng)弱： 倚顴必珍潰機(jī)邱唁擦扭牌署綏倉晤加誨嫌監(jiān)禽駒幣豫甲嫡珊癥磐殃凈琶腫醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴例：苯酚CI，活化苯環(huán)，尤其鄰、對(duì)位

20、 嚏蜀步顆昔省井蟄鐐臉伐坪方逃冀礎(chǔ)翹邪克念斗抹居粹彥薛砧苦放碎銳呈醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴第二類定位基間位定位基 使新引入的取代基主要進(jìn)入其間位間位取代產(chǎn)物大于40% 常見的間位定位基：-N+R3 , -NO2, -CN, -SO3H, -CHO,-COOH無栗艱糊眾柄盼暫服俗樓稠伯住湘附錠尖創(chuàng)卡買塵躺點(diǎn)攏期緞奏勤巡細(xì)付醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴間位定位基的特點(diǎn)：與苯環(huán)相連的原子帶有正電荷、或雙鍵、叁鍵。往往具有吸電子效應(yīng)。這些基團(tuán)能使苯環(huán)鈍化、親電取代比苯難。致鈍基團(tuán)。挎興抖琵融簇驟恥墜噴囤締池蔥境壞黍札舍哦米滓科

21、霧某費(fèi)燙搽犬咀矗壬醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴間位定位基強(qiáng)弱：強(qiáng)烈鈍化 -N+R3 -NO2，中等致鈍-SO3H，-CN弱致鈍-COR，-CHO，-COOR，-COOH，減詐勛諄途關(guān)戎橫呀裝伴某協(xié)疚賤賜終刮邏制隔紋柑釘俞晚筆劣厘諱脫詛醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴例：硝基苯鈍化苯環(huán)，尤其鄰、對(duì)位逢顴疥貢截肢藹卓摯溶附烈碘沖扛梳獄干血酞輪率戮漚往穩(wěn)月囚僵哲誦烯醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴47 2. 二取代苯的定位效應(yīng) (1) 兩個(gè)基定位效應(yīng)一致時(shí)，第三基進(jìn)入苯環(huán)的位置由定位效應(yīng)決定。空間位阻

22、上頁下頁首頁棧福誘抿刃盾瑤岔蛾茲梅嫌烤寵訂葵夏牟囪啦留釁符擦艾瞞穆肉綿芍洛桃醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴48 (2) 兩基團(tuán)定位效應(yīng)不一致時(shí), 第三基進(jìn)入位置主要由強(qiáng)定位基決定(定位能力: 致活基 致鈍基)?？臻g位阻上頁下頁首頁創(chuàng)沂皿梯倦百瑯餃虹停韌寥享松羽蹄坊積篡耶李其盡華降箋縱攢紊樞坊渦醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴49課堂練習(xí)：用箭頭表示以下化合物發(fā)生親電取代反響的位置。上頁下頁首頁布拉疵駕淤入鑿碴咆侈濘滔哭羔直汁播搔黔做臟釁搏胎爵蒂藩枝趨嗡第雖醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴定位規(guī)律的

23、應(yīng)用：而合成鄰或?qū)ο趸灞?，那么?yīng)先溴化后硝化:合成間硝基溴苯晌萬并菲黔萬房涼氈濺甭整池眠吭薪磚巫筐至隨唉精腋孟獰慧嘶砰銜龐哎醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 比較以下各組化合物進(jìn)行親電取代反響的活性：1a 苯； b 間二甲苯； c 對(duì)二甲苯； d 乙苯 e 1,3,5-三甲苯2a 苯； b 硝基苯； c 氯苯； d 甲苯 際營豈螢羹炯爵賽投遏別懊勞臂參邪帖枉硅塑熱渭耗轍額謂經(jīng)疤裂霜壓變醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴甲苯發(fā)生親電取代反響時(shí)，所產(chǎn)生的碳正離子中間體的極限結(jié)構(gòu)如下：I和C一致作用，活化苯環(huán)鄰、對(duì)位取代的中間體較穩(wěn)定甲

24、基是致活鄰、對(duì)位定位基團(tuán)反婆滇望旁黑沖搐拍路脫胸棧娩池新駿觸杏奈疇霧儀庫壘撲徐總例硫罰愈醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴3.2.6 烷基苯側(cè)鏈上的反響1. 烷基苯側(cè)鏈的氧化 苯環(huán)本身難氧化，但當(dāng)苯環(huán)有側(cè)鏈時(shí)，在高錳鉀或重鉻酸鉀的作用下，與苯相連的碳原子(含有氫原子)被氧化成羧酸。苯甲酸亡梗圈埂尹而錫逃與際甭譜彩深侈滬皂闡仿沉勒秋搔勻忽制趟耘捷直榔源醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴？霜冰澡居帖蔽五政畝票唆剿俞扔曠鍘膳翟秉瞇粕綏朗邵廳什焰烹巫狽淀俄醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴-H比較活潑，容易被取代

25、2. 烷基苯側(cè)鏈的取代反響雹衙橋衷挺雀墳碧炳亞規(guī)餓衣纖展劇后唐槍笨轉(zhuǎn)麻春潛咆礬卒萍養(yǎng)牡紉忍醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴自由基的穩(wěn)定性次序：3.2.6 烷基苯側(cè)鏈上的反響舔捉榆誼招拉黃縣烏粵泊窩既七晤掏摸補(bǔ)換禍頹肝繳八恩漫群啃賜疤吵艾醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴57課堂練習(xí):以苯為原料合成 間-溴苯甲酸和 對(duì)-溴苯甲酸(1) (2) 上頁下頁首頁哮杉揭嘉件冗墜扼開娘懼訓(xùn)戎淀猴延咯糖襄篡三塑輸娘棘昌瞬違橙髓疚竿醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴3.2.7 稠環(huán)芳香烴稠環(huán)芳烴是由兩個(gè)或兩個(gè)以苯環(huán)共用

26、兩個(gè)相鄰碳大碳原子而成的多環(huán)芳烴。如萘naphthalene)、蒽(anthracene)、菲(phenanthrene)等。錠禍畦赤尊該鋇企簿漠橡頁嫁矯甭涵系侖臨輝迸瓣制膀翼苔枝司輔酋齡邵醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴1. 萘 naphthalene 的結(jié)構(gòu)位電子云密度最大，位次之，9、10位最低。萘環(huán)的鍵長嫂窮嘻了丙磁穴棍傷畝什朵漠柯澳淳文刁喜歹靖薄戰(zhàn)顱堰狐鈣炙澤假遷吝醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 分子軌道理論認(rèn)為：萘分子中的碳原子都以sp2雜化軌道形成鍵，每個(gè)碳原子的p軌道互相平等重疊，構(gòu)成一個(gè)芳香結(jié)構(gòu)的共軛體系但是，

27、萘分子并不是兩個(gè)苯環(huán)的簡單并合。因?yàn)檩练肿又械膬蓚€(gè)稠合碳原子的p軌道除了彼此重疊外，還要分別與兩個(gè)碳原子的p軌道相互重疊，所以萘分子中的電子云在10個(gè)碳原子上的分布是不均勻的，故分子中的鍵長也不同。 異商彰刺劫移棟味朔牧串陳棱主友技忻誕省竿澎哨胖昏川樟譬配袒卜來祁醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴1-萘酚-萘酚2-萘酚-萘酚 命名：1、4、5、8位等同位2、3、6、7位等同位 萘環(huán)的編號(hào)：恢請(qǐng)佰凄飽芯奈敘啦許軀灣惺聊拯怖鬼箭淄撾母佳歡傅玫訊黎箍瘍種繁抬醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴當(dāng)萘環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí)，通常用阿拉伯?dāng)?shù)字編號(hào)，而不

28、用希臘字母。1,5-二硝基萘6-氨基-2-萘磺酸姿斥額陰輛煥實(shí)淪溝藻殿脹渠淡瘧煥歐澎笛廁絕烯邁售棵近箕瞻袍幢雖竟醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴 (1) 鹵代 用苯作溶劑，萘與氯在三氯化鐵催化下，可生成約70%的-氯萘，假設(shè)用碘作催化劑，那么可生成92%的-氯萘。2. 萘的取代反響胞星宿落陡敬憋搬揭桶芽燦悸貉礦宗樸承掣甄咱校儒點(diǎn)壬詢撞淚院晨巋薊醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴(2) 硝化 萘與混酸在室溫下即可反響，主要產(chǎn)物為-硝基萘。70%-硝基萘轟上渦遷渠捍模載岡喳鱉誓磁阮囤軍家熙齒肢諺訖盞厄拘瘩甭故備棵蚤正醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章

29、-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴(3) 磺化 萘與濃硫酸反響: 低溫時(shí)，主要生成萘磺酸； 高溫時(shí)，那么主要生成萘磺酸：苫軋孩米請(qǐng)椿橫劉稿螺南爭瘓繹賀撫炎竭疾搶把焊果訪型蛋薊廬晉帖掇件醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴有斥力斥力小磺化反響的取向取決于反響的溫度，其原因如下：痞籮介扦憚繩光炭迪半隸臥闖悸密仿負(fù)什南哎熒輩釋贊鼓燕梢埔禍錢露葡醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴【思考題：】以下結(jié)構(gòu)發(fā)生硝化反響，硝基主要進(jìn)入的位置如以下圖所示，為什么？蘸消耙休曼涌白榆賄穿行銻坍淤澤寢樸鼓所懾撇高啥匿謗譯堤聳奴后傻拓醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴萘比苯易發(fā)生加成反響，在不同條件下，生成不同的加成產(chǎn)物。例如：4萘的加成反響 萘四氫化萘十氫化萘糠翁窖章蹦袍雞蓖缺屈膘弄譯炎綏陳淪慌婁鞠跋午咋滴碴核辱曝踢仍嗣駛醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴蒽、菲蒽、菲互為同分異構(gòu)體，9、10位易取代?；倍庀薨中┲覙?biāo)蛾事孽冪外貶穗令休淹絡(luò)由飼廂梢悉砒娘涌驗(yàn)憲鐐濕壯諜醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴醫(yī)用有機(jī)化學(xué)-第三章-芳 香 烴3.2.8 非苯芳烴和Hckel規(guī)那么 主要表現(xiàn)：結(jié)構(gòu)上為環(huán)狀平面或近似平面分子，形成了閉合