1、第4章 非均相封閉體系熱力學一、是否題偏摩爾體積的定義可表示為。(錯。因?qū)τ谝粋€均相敞開系統(tǒng)，n是一個變數(shù)，即)對于理想溶液，所有的混合過程性質(zhì)變化均為零。（錯。V，H，U，CP，CV的混合過程性質(zhì)變化等于零，對S，G，A則不等于零）對于理想溶液所有的過量（超額）性質(zhì)均為零。（對。因）體系混合過程的性質(zhì)變化與該體系相應(yīng)的過量（超額）性質(zhì)是相同的。（錯。同于4）理想氣體有f=P，而理想溶液有。（對。因）溫度和壓力相同的兩種理想氣體混合后，則溫度和壓力不變，總體積為原來兩氣體體積之和，總熱力學能為原兩氣體熱力學能之和，總熵為原來兩氣體熵之和。（錯。總熵不等于原來兩氣體的熵之和）因為GE (或活度系

2、數(shù))模型是溫度和組成的函數(shù)，故理論上與壓力無關(guān)（錯。理論上是T，P，組成的函數(shù)。只有對低壓下的液體，才近似為T和組成的函數(shù)）純流體的汽液平衡準則為f v=f l。（錯，還有溫度、壓力相等）混合物體系達到汽液平衡時，總是有。（錯。兩相中組分的逸度、總體逸度均不一定相等）理想溶液一定符合Lewis-Randall規(guī)則和Henry規(guī)則。（對。）在一定溫度和壓力下的理想溶液的組分逸度與其摩爾分數(shù)成正比。（對。即）理想氣體混合物就是一種理想溶液。（對）理想溶液中所有組分的活度系數(shù)為零。（錯。理想溶液的活度系數(shù)為1）對于理想溶液的某一容量性質(zhì)M，則。（錯，同于4）在常溫、常壓下，將10cm3的液體水與20

3、 cm3的液體甲醇混合后，其總體積為 30 cm3。（錯?；旌线^程的體積變化不等于零，或超額體積（對稱歸一化的）不等于零）均相混合物的總性質(zhì)與純組分性質(zhì)之間的關(guān)系總是有 。（錯。應(yīng)該用偏摩爾性質(zhì)來表示）對于二元混合物體系，當在某濃度范圍內(nèi)組分2符合Henry規(guī)則，則在相同的濃度范圍內(nèi)組分1符合Lewis-Randall規(guī)則。（對。）PAGE # Page: # 駱P129二元混合物，當時，。（對。因為）符合Lewis-Randall規(guī)則或Henry規(guī)則的溶液一定是理想溶液。（錯，如非理想稀溶液。）等溫、等壓下的二元混合物的Gibbs-Duhem方程也可表示成。（對。因為：）PAGE # Pag

4、e: # 駱P92二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成（對。在等壓或等溫條件下，從x 1=0至x1=1,對二元形式的Gibbs-Duhem方程積分）因為，所以。（錯，后者錯誤，原因同于7）二元溶液的Henry常數(shù)只與T、P有關(guān)，而與組成無關(guān)，而多元溶液的Henry常數(shù)則與T、P、組成都有關(guān)。（對，因，因為，二元體系，組成已定）溫度和壓力相同的兩種純物質(zhì)混合成理想溶液，則混合過程的溫度、壓力、焓、熱力學能、吉氏函數(shù)的值不變。（錯。吉氏函數(shù)的值要發(fā)生變化）等溫、等壓下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程的形式之一是。（錯。，）二、選擇題由混合物的逸度的表達式知， 的狀態(tài)為 （A，）A

5、 系統(tǒng)溫度，P=1的純組分i的理想氣體狀態(tài)B 系統(tǒng)溫度，系統(tǒng)壓力的純組分i的理想氣體狀態(tài)C 系統(tǒng)溫度，P=1，的純組分iD 系統(tǒng)溫度，系統(tǒng)壓力，系統(tǒng)組成的溫度的理想混合物已知某二體系的 則對稱歸一化的活度系數(shù)是（A） A B C D 下列方程式是成立的：（a）；(b)；(c)；(d)；(e)。（對。對于b，,故正確；其余均正確）三、填空題 填表偏摩爾性質(zhì)()溶液性質(zhì)(M)關(guān)系式()ln fln SYMBOL 106 f Symbolln SYMBOL 103 f Symboli有人提出了一定溫度下二元液體混合物的偏摩爾體積的模型是，其中V1，V2為純組分的摩爾體積，a，b 為常數(shù)，問所提出的模型是否有問題？由Gibbs-Duhem方程得， ， a,b不可能是常數(shù)，故提出的模型有問題；若模型改為，情況又如何？由Gibbs-Duhem方程得， ，故提出的模型有一定的合理性_。常溫、常壓條件下二元液相體系的溶劑組分的活度系數(shù)為（是常數(shù)），則溶質(zhì)組分的活度系數(shù)表達式是。解：由，得從至任意的積分，得等