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1、高中化學(xué):中國(guó)古代化學(xué)史中國(guó)古代的冶金化學(xué)膽銅法用膽水煉銅是中國(guó)古代冶金化學(xué)中的一項(xiàng)重要發(fā)明。這種工藝是利用金屬鐵將膽磯溶液 中的銅離子置換出來(lái),還原為金屬銅,再熔煉成錠。早在西漢時(shí)就已有人覺(jué)察到這一化學(xué)反應(yīng), 淮南萬(wàn)畢術(shù)、神農(nóng)本草經(jīng)就提到:“白青(堿式碳酸銅)得鐵化為銅S “石膽能化 鐵為銅S淘冶黃金黃金都是以游離狀態(tài)存在于自然界,分沙金和脈金(小金)兩種。歷史上的早期釆金技 術(shù)都是“沙里淘金”。例如,韓非子內(nèi)儲(chǔ)說(shuō)上提到“麗水之中生金”。煉銀銀雖有以游離狀態(tài)或銀金合金狀態(tài)(黃銀)存在于自然界的,但很少,主要以硫化礦形式存 在,并多與鉛礦共生。中國(guó)大約在春秋初期才開始采集銀,東漢時(shí)期發(fā)明了以黑
2、錫(鉛)結(jié)金 銀的“灰吹法”。明代著作菽園雜記、天工開物中有翔實(shí)記載。煉汞在自然界中雖有游離態(tài)汞存在,但量很少,主要以丹砂(硫化汞)狀態(tài)存在。方士們?cè)诿?閉的設(shè)備中升煉水銀,先后利用過(guò)石灰石、黃磯、赤銅、黑鉛、鐵和炭末來(lái)促進(jìn)硫化汞的分 解。南宋時(shí)期發(fā)明了蒸憎水銀的工藝,設(shè)計(jì)了專用的裝置,天工開物中也有類似記載(圖 2)。在中國(guó)的醫(yī)藥化學(xué)中還曾利用過(guò)鉛汞齊、錫汞齊。唐代已開始用銀錫汞齊作為補(bǔ)牙劑。黃銅明代以前,這種合金是利用爐甘石(碳酸鋅礦)和金屬銅、木炭合煉而成的。這個(gè)煉制 方法的記載最早見(jiàn)于五代末期的“日華子點(diǎn)庚法”,是一個(gè)煉金術(shù)的配方。煉鋅明初中國(guó)已掌握了從爐甘石煉取金屬鋅的技術(shù),那時(shí)稱這
3、種金屬為“倭鉛S明代著作天 工開物中有世界上現(xiàn)存最早的關(guān)于煉鋅術(shù)的文字記載。銀白銅銀白銅自古是中國(guó)云南的特產(chǎn)。東晉常玻華陽(yáng)國(guó)志就已記載:“螳螂縣因山名也,出 銀、鉛、白銅、雜藥?!泵鞔颇弦汛罅可a(chǎn)似銀的鋅銀銅合金,含銅40%58%,銀7. 7% 31.6%,鋅25.4%45%,稱為“中國(guó)白銅”。中國(guó)古代的釀酒釀酒起源據(jù)禮記記載,西周已有相當(dāng)豐富的釀酒經(jīng)驗(yàn)和完整的釀酒技術(shù)規(guī)程,其中“月令篇” 敘述了負(fù)責(zé)釀酒事宜的官“大酋在仲冬釀酒時(shí)必須監(jiān)管好的6個(gè)環(huán)節(jié):“秫稻必齊,曲蘇必 時(shí),湛熾必潔、水泉必香,陶器必良,火齊必得,兼用六物?!敝袊?guó)古代的制糖飴糖詩(shī)經(jīng)中已有“周原腿腿,堇荼如飴”的詩(shī)句,可知西周
4、時(shí)已有飴糖。戰(zhàn)國(guó)時(shí)成書的尚 書洪范篇有“稼穡作甘”之句?!案省奔达嵦?。東漢許慎說(shuō)文解字說(shuō):“飴,米葉煎也/ 最早對(duì)飴做了解釋。齊民要術(shù)對(duì)飴的制作,分門別類作了闡述。中國(guó)古代的本草和煉丹術(shù)“本草”是漢代以來(lái)中藥的傳統(tǒng)名稱。記載中藥的書,也稱“本草”或“本草經(jīng)”。本草 學(xué)即中藥學(xué)O加文泰等所編本草品匯精要和李時(shí)珍的本草綱訂,是明代本草學(xué)著作的杰出代 表。清代乾隆年間趙學(xué)敏為??痹鲅a(bǔ)本草綱目,撰本草綱IJ拾遺一書,增補(bǔ)藥物716 種,其中一部分是明末清初山國(guó)外輸入的藥物,如金雞勒(金雞納霜)、鈕水(硝酸)、鼻沖水 (氨水)、鴉片等。煉丹術(shù)中和醫(yī)藥中的化學(xué)知識(shí)(D硫化汞:中國(guó)古代的煉丹家由丹砂(即硫化
5、汞)升煉水銀,曾取得豐富的經(jīng)驗(yàn)。其中曲 硫黃和水銀再升煉出紅色硫化汞這件事,在化學(xué)史上有重大的意義:不僅是一項(xiàng)最早的無(wú)機(jī) 化學(xué)合成工藝,而且是用合成方法確定一種物質(zhì)(丹砂)化學(xué)組成的最早范例,也是人類對(duì) 可逆化學(xué)反應(yīng)認(rèn)識(shí)的開端。葛洪在抱樸子內(nèi)篇中說(shuō)“丹砂燒之成水銀,積變乂還成丹砂S 這是古代煉丹家對(duì)該可逆反應(yīng)的簡(jiǎn)單概括。氧化汞:它可能是較硫化汞更早制得的人工制品。神農(nóng)本草經(jīng)說(shuō):“水銀鎔化 (加熱)還復(fù)為丹/黃帝九鼎神丹經(jīng)中的“神符S “柔丹S “伏丹”都是在土釜中加熱水銀制得。這些“丹”實(shí)際上都是紅色氧化汞,當(dāng)時(shí)人們把它誤認(rèn)作“丹砂S陶弘景最先明 確區(qū)分了這兩種紅色的丹藥。明代以后,氧化汞廣泛
6、用作瘍科藥,稱為“紅升丹S因?yàn)槟菚r(shí) 是用水銀、硝石、白磯三味混合升煉而成,乂稱“三仙丹”。它的純度很高,不含游離水銀。氯化汞:它的合成是中國(guó)古代汞化學(xué)中重大成就之一。氯化高汞俗名升汞,中國(guó)古代 稱為粉霜、霜雪;氯化亞汞俗名甘汞,中國(guó)古代稱為輕粉、水銀粉。中國(guó)古代煉丹家很早就 將水銀、硫黃(或直接用丹砂)和戎鹽、綠磯(或口磯)一起升煉,以制取甘汞;這兩種人工 制品后來(lái)都成為重要的藥物,并有多種配方。清代曾把升汞定名為白降丹”。中國(guó)古代的鉛化學(xué)商代的墓葬中發(fā)現(xiàn)有各種鉛器和鉛戈,說(shuō)明中國(guó)當(dāng)時(shí)已會(huì)煉制和使用鉛。煉丹術(shù)中也常 將鉛及其化合物作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象。鉛粉:中國(guó)最早的人工鉛制劑是鉛粉,即堿式碳酸鉛。鉛
7、粉的出現(xiàn)可能始自殷代,因 為當(dāng)時(shí)用鉛器貯酒,低濃度的酒易發(fā)酵變?yōu)橐宜?,乙酸與鉛作用生成的乙酸鉛,在空氣中吸 收二氧化碳后,便會(huì)沉積出鉛粉。戰(zhàn)國(guó)時(shí),鉛粉已普遍用作化妝品。周易參同契里說(shuō):“胡 粉(即鉛粉)投火中,色壞還為鉛S抱樸子論仙篇說(shuō):“胡粉是化鉛所作這說(shuō) 明漢晉之際對(duì)鉛粉與鉛的互變關(guān)系已有較多認(rèn)識(shí)。鉛粉自古以來(lái)就用作顏料、化妝品和藥物; 漢代以后又成為制釉原料和煉丹要藥。乙酸鉛:中國(guó)古時(shí)稱作鉛霜,實(shí)際上往往是鉛粉制造工藝的第一步產(chǎn)物,所以制得可 能較早,但關(guān)于它的制備方法的記載則較晚,最早見(jiàn)于唐代問(wèn)世的一些丹經(jīng),稱為“玄口S 鉛霜之名最早見(jiàn)于北宋蘇頌的圖經(jīng)本草。氧化鉛:金屬鉛在空氣中焙燒即
8、得氧化鉛(PbO),中國(guó)古稱黃丹,其色澤金黃,受到早 期煉丹家的重視,稱為“玄黃S若將黃丹以猛火加熱,即變?yōu)殚偌t色的鉛丹(Pb3O4),秦代已 用作紅色顏料,因其色紅似丹砂,也被煉丹家視為煉丹大藥。漢末或晉代發(fā)明了用硝石、硫黃 和金屬鉛煉制鉛丹的方法,稱為硝黃法,純度較高。名醫(yī)別錄對(duì)該法已有記載。明代乂有改 進(jìn),釆用硝石、磯和金屬鉛合煉的制法,稱為硝磯法,生產(chǎn)效率大為提高。宋代以后,則普 遍作為灰吹法煉銀的副產(chǎn)品而取得。中國(guó)古代的碑化學(xué)中國(guó)古代醫(yī)藥和煉丹術(shù)中很早就利用了含神礦物,其中有雄黃(As2S2)、雌黃(As2S3)、 磬石(FeASS).砒黃(不純的砒石)等;后來(lái)又利用了信石(As20
9、3,信州產(chǎn)者良)。長(zhǎng)沙馬王堆 三號(hào)漢墓出土的帛書所記載的醫(yī)方中有“冶礬石”和“燔雄黃S是在空氣中焙燒磐石和雄黃, 所得升華產(chǎn)物就是人工制造的砒霜。(D雄黃和雌黃:它們初時(shí)用作顏料。寶雞西周墓岀土的絲織物上的黃色紋痕,表明就是 以雌黃著色的。東漢時(shí)有瘍科“五毒方S以石膽、丹砂、雄黃、磐石、慈石(即磁石)在土 釜中合煉,所得藥物的成分為升華的雄黃、砒霜和少量的硫酸亞汞。神農(nóng)本草經(jīng)把雄黃列 為中品,礬石列為下品,說(shuō)明對(duì)它們的毒性和醫(yī)療效用已有一定的了解。雄黃和雌黃在煉丹 術(shù)中始終被視為煉丹要藥。神農(nóng)本草經(jīng)中說(shuō),煉食雄黃可使人輕身神仙。黃帝九鼎神丹 經(jīng)所記載的“神丹”就是升華提純的雄黃。砒霜:至遲到隋
10、代時(shí),中國(guó)煉丹家已知焙燒雄黃制得純凈的砒霜。唐代著名醫(yī)學(xué)家兼 煉丹家孫思邈在千金藥方中最早用它治療瘧疾、牙痛等病,因其毒性猛烈,稱為“貌霜S 較晚的本草學(xué)著作則寫作“砒霜S雄黃、雌黃、砒霜在煉丹術(shù)中所以受到重視,還在于它們?cè)跓捊饘?shí)踐中用作“點(diǎn)化藥”。單質(zhì)神:中國(guó)古代Ii申化學(xué)中的最大成就為單質(zhì)Ii申的制得。孫思邈太清丹經(jīng)要訣中 有以雄黃、雌黃與金屬錫合煉的丹方,在密閉丄甘禍中升華的產(chǎn)物即單質(zhì)神。南宋方士們將砒 霜和草木藥或蜜合煉,得到了“色如銀或“如黑角色,棋硬”的單質(zhì)碑晶體,稱為“死砒J“伏砒”或簡(jiǎn)稱“砒”。可以說(shuō),在化學(xué)史上是中國(guó)煉丹家最早發(fā)現(xiàn)了元素碑。中國(guó)古代的磯化學(xué)中國(guó)古代在染色、醫(yī)藥
11、、煉丹術(shù)中都曾廣泛地應(yīng)用各種磯,包括綠磯(FeSO47H20, 乂 名青磯,用于染黑,所以乂稱皂磯)、白磯KAI (S04)212H20, 乂名明磯、黃磯 (KFe3(S04)2(OH)6)、膽磯(CUSO4 5H20,唐代以前稱石膽)。綠磯:為中國(guó)制取和應(yīng)用最早的一種磯。戰(zhàn)國(guó)時(shí)期已用于染黑,那時(shí)是通過(guò)焙燒涅石 (含煤黃鐵礦)取得的,所以得到“儷石”(后改稱為礬石)之稱。山海經(jīng)已有關(guān)于涅石和 以涅(綠磯)染黑的記載。在北宋盛行膽銅法后,便得到了廉價(jià)的副產(chǎn)品綠磯。黃磯是綠磯 經(jīng)自然風(fēng)化氧化而形成的,很早就用于染色;唐代以后乂成為煉金術(shù)中的“染色劑”。膽磯:石膽和白磯在中國(guó)古代用作醫(yī)藥。神農(nóng)本草經(jīng)將石膽列為中品。煉丹家因 為它具有“能化鐵為銅成金銀”的神異特性,將它視為“延壽、成仙”的圣藥。唐代以前, 它的主要產(chǎn)地是遙遠(yuǎn)的隴西羌道,十分難得,所以唐人所輯黃帝九鼎神丹經(jīng)訣中有膽
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