1、高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)結(jié)構(gòu)和合成方法點(diǎn)面導(dǎo)圖考向分析本節(jié)高考重點(diǎn)考查： 單體和高聚物的相互推導(dǎo)，有機(jī)合成和推斷。 多以非選擇題形式呈現(xiàn)，試題難度較大。預(yù)計(jì)2013年有機(jī)合成和推斷會(huì)以填空題為主，常將有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的考查整合在一起，并常與新信息緊密結(jié)合，具有較強(qiáng)的綜合性?；诖耍覀儚?fù)習(xí)時(shí)注重有機(jī)物之間相互轉(zhuǎn)化關(guān)系及與新信息結(jié)合在一起。 一、有機(jī)高分子化合物的結(jié)構(gòu)與合成方法1有關(guān)高分子化合物的幾個(gè)概念(1)單體：能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物。(2)鏈節(jié)：高分子化合物中化學(xué)組成相同、可重復(fù)的最小單位。(3)聚合度：高分子鏈中含有_的數(shù)目。2合成高分子化合物的基本反應(yīng)(1)加聚

2、反應(yīng)：小分子物質(zhì)以加成反應(yīng)形式生成高分子化合物的反應(yīng)，如氯乙烯合成聚氯乙烯的化學(xué)方程式為：_鏈節(jié)(2)縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)：單體分子間縮合 _(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反應(yīng)?？s聚反應(yīng)方程式的書寫如己二酸和乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為：脫去小分子1(填一填)下列有機(jī)物能形成高分子化合物的有_。H2NCH2CH2COOHHOCH2CH2CH2COOHCH3CH2COOHCH3CH=CH2HOCH2CH2OH與HOOCCH2COOHCH3CH2NH2與CH3CH2CH2COOH【答案】2(選一選)一次性使用的聚苯乙烯( )材料易造成“白色污染”，其替代物聚乳酸( )是由乳酸( )聚合而成

3、的，聚乳酸可在乳酸菌的作用下降解。下列說法正確的是()A聚苯乙烯的單體為B聚苯乙烯與聚乳酸的聚合方式相似C聚苯乙烯和聚乳酸均為純凈物D乳酸可發(fā)生消去反應(yīng)【答案】D二、高分子材料分類與性質(zhì)1傳統(tǒng)高分子材料(1)高分子化合物的分類、結(jié)構(gòu)天然熱塑性熱固性(2)常見的塑料名稱單體結(jié)構(gòu)簡式聚乙烯酚醛樹脂(電木)(3)合成纖維羥基(4)常見的合成橡膠2.功能高分子材料(1)概念既有傳統(tǒng)高分子材料的機(jī)械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。(2)分類主要包括高分子分離膜、液晶高分子、導(dǎo)電高分子、醫(yī)用高分子、高吸水性樹脂等。3復(fù)合材料(1)概念：兩種或兩種以上材料組合成的一種新型材料，其中一種材料作為基體，另一

4、種作為增強(qiáng)材料。(2)性能：強(qiáng)度高、質(zhì)量輕、耐高溫、耐腐蝕。(3)應(yīng)用：可用來做建筑材料和汽車、輪船、人造衛(wèi)星、宇宙飛船的外殼和構(gòu)件等。3(判一判)下列說法是否正確(用“”或“”填寫)。(1)聚乙烯為純凈物 ()(2)通常所說的白色污染是指白色物質(zhì)所產(chǎn)生的污染()(3)體型高分子化合物具有較好的熱塑性 ()【答案】(1)(2)(3)4(選一選)開發(fā)新材料是現(xiàn)代科技發(fā)展的方向之一。下列有關(guān)材料的說法正確的是()A碳化硼(B4C3)、氮化硅(Si3N4)等陶瓷是新型無機(jī)非金屬材料B線型高分子具有熱固性C“不粘鍋”內(nèi)壁涂的聚四氟乙烯CF2CF2是通過縮聚反應(yīng)生成的D尼龍是天然高分子材料【答案】A 1

5、.由單體推斷高聚物根據(jù)單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)寫出高聚物的結(jié)構(gòu)簡式。(1)單烯烴型單體加聚“斷開雙鍵，鍵分兩端，添上括號，n寫后面”。單體與高聚物的互推規(guī)律 (2)二烯烴型單體加聚“單變雙，雙變單，破兩頭，移中間，添上括號，n寫后面”。(3)含有一個(gè)雙鍵的兩種單體聚合時(shí)，“雙鍵打開，中間相連，添上括號，n寫后面”。2由高聚物推導(dǎo)單體(1)加聚產(chǎn)物單體的推斷方法凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個(gè)碳原子(無其他原子)的高聚物，其合成單體為一種，將兩個(gè)半鍵閉合即可。凡鏈節(jié)主鏈有四個(gè)碳原子(無其他原子)，且鏈節(jié)無雙鍵的高聚物，其單體為兩種，在正中央劃線斷開，然后兩個(gè)半鍵閉合即可。 凡鏈節(jié)主鏈中只有碳原子，并存在碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)的

6、高聚物，其規(guī)律是：“凡雙鍵，四個(gè)碳；無雙鍵，兩個(gè)碳”劃線斷開，然后將兩個(gè)半鍵閉合，即單雙鍵互換。如：(2)縮聚產(chǎn)物單體的推斷方法凡鏈節(jié)為 結(jié)構(gòu)的高聚物，其合成單體必為一種。在亞氨基上加氫，在羰基碳原子上加羥基，即得高聚物單體。凡鏈節(jié)中間(不在端上)含有肽鍵的高聚物，從肽鍵中間斷開，兩側(cè)為不對稱性結(jié)構(gòu)的，其單體為兩種；在亞氨基上加氫，羰基碳原子上加羥基，即得高聚物單體。凡鏈節(jié)中間(不在端上)含有 酯基結(jié)構(gòu)的高聚 物，其合成單體為兩種，從 中間斷開，羰基碳原子上加羥基，氧原子上加氫原子，即得高聚物單體。高聚物 其鏈節(jié)中的“CH2”來自于 甲醛，合成該高聚物的單體為：HCHO和 。(2012清遠(yuǎn)質(zhì)檢

7、)下列工業(yè)生產(chǎn)過程中，屬于應(yīng)用縮聚反應(yīng)制取高聚物的是()【精講精析】A、B、C中均為加聚反應(yīng)；D中因有OH、COOH，發(fā)生了縮聚反應(yīng)?！敬鸢浮緿1有4種有機(jī)物：CH3CH=CHCN，其中可用于合成結(jié)構(gòu)簡式為 的高分子材料的正確組合為()ABC D【答案】D1.有機(jī)合成的分析方法和原則(1)有機(jī)合成的分析方法正向合成分析法的過程基礎(chǔ)原料中間體目標(biāo)化合物逆向合成分析法的過程目標(biāo)化合物中間體基礎(chǔ)原料有機(jī)合成的思路與方法 (2)有機(jī)合成遵循的原則起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊蟆Ｓ袡C(jī)合成反應(yīng)要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。要

8、按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)。2有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建方法(1)常見增長碳鏈的方法增長碳鏈的反應(yīng)主要有鹵代烴的取代反應(yīng)，醛酮的加成反應(yīng)，酯化反應(yīng)，加聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)，利用信息所給反應(yīng)。(2)常見減短碳鏈的反應(yīng)減短碳鏈的反應(yīng)主要有烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)，羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)，烷烴的裂化反應(yīng)，水解反應(yīng)：酯的水解，糖類、蛋白質(zhì)的水解等。(3)常見碳鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán)選擇增長碳鏈反應(yīng)時(shí)，一方面要注意碳鏈變化的位置和結(jié)構(gòu)，另一方面要注意分析需要變化位置的官能團(tuán)，才能聯(lián)想和利用相應(yīng)的反應(yīng)或方法。3有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法鹵素原子烴與X2取代；不

9、飽和烴與HX、X2的加成；醇與氫鹵酸(HX)取代羥基烯烴與水加成；醛或酮與氫氣加成；鹵代烴在堿性條件下水解；酯的水解；葡萄糖發(fā)酵生成乙醇碳碳雙鍵某些醇或鹵代烴的消去；炔烴不完全加成碳氧雙鍵醇的催化氧化；連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；低聚糖和多糖水解可引入醛基羧基醛基被氧化；酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解苯環(huán)上官能團(tuán)的引入鹵代：X2、鐵屑；硝化：濃硝酸和濃硫酸共熱；烴基氧化；先鹵代后水解(2)官能團(tuán)的消除通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置。(4)官能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成，尤其是含有多個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物的合成過程中，

10、多個(gè)官能團(tuán)之間相互影響、相互制約。當(dāng)需要某一官能團(tuán)反應(yīng)或拼接碳鏈時(shí)，其他官能團(tuán)或者被破壞或首先反應(yīng)，造成制備困難甚至失敗。因此，在制備過程中要把分子中已經(jīng)存在的某些官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再將其轉(zhuǎn)變過來，從而達(dá)到有機(jī)合成的目的。(2012廣州高三一模)香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)：(1)的分子式為_；與H2反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_，反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(3)香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為_。(4)是的同分異構(gòu)體，的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取

11、代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。的結(jié)構(gòu)簡式為_(任寫一種)。(5)一定條件下， 能發(fā)生類似反應(yīng)、的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。2上海世博會(huì)英國館種子圣殿，由六萬多根透明的亞克力其分子式是(C5H8O2)n桿構(gòu)建而成。某同學(xué)從提供的原料庫中選擇一種原料X，設(shè)計(jì)合成高分子亞克力的路線如下圖所示：請回答：(1)原料X是_(選填序號字母)。(2)的反應(yīng)條件是_；的反應(yīng)類型是_；D中官能團(tuán)的名稱_。(3)的化學(xué)方程式是_。(4)C有多種同分異構(gòu)體，其中分子中含有“ ”結(jié)構(gòu)的共有_種。(5)某同學(xué)以丙烯為原料設(shè)計(jì)了合成中間體D的路線：丙烯 ，得到D的同時(shí)也得到了另一種有機(jī)副產(chǎn)物M，請你預(yù)測M可能的結(jié)構(gòu)

12、簡式是_?！窘馕觥坑蒟能與溴水反應(yīng)知其中含碳碳雙鍵，生成的A為二鹵代烴，B為二元醇，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明B至少有一個(gè)羥基能被氧化成醛基，X含 的結(jié)構(gòu)。由D生成E的反應(yīng)條件知此處發(fā)生消去反應(yīng)，說明D、C中含羥基，B中的羥基未被氧化，所以結(jié)合選項(xiàng)得出X為c 選項(xiàng)物質(zhì)。E的結(jié)構(gòu)為 。(4)C中含4個(gè)碳原子，一個(gè)醛基和一個(gè)羥基，異構(gòu)體中含 結(jié)構(gòu)的可能是酸或酯。(5)根據(jù)，即醛或酮與氫氰酸加成，丙烯與溴化氫加成，然后水解、氧化，再與HCN加成，產(chǎn)物再水解。其中第一步加成時(shí)，同時(shí)會(huì)生成另一有機(jī)產(chǎn)物CH3CH2CH2Br，水解為醇，再氧化為醛CH3CH2CHO，再與HCN加成CH3CH2CHOH(CN)，

13、水解生成CH3CH2CH(OH)COOH。【答案】(1)c(2)NaOH水溶液、加熱加聚反應(yīng)羧基、羥基考題實(shí)錄答題規(guī)范有機(jī)合成題的解答答題規(guī)范指導(dǎo)規(guī)范答案1(2011重慶高考)食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑G和W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)G的制備A與苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，它們互稱為_；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“小”)。經(jīng)反應(yīng)AB和DE保護(hù)的官能團(tuán)是_。EG的化學(xué)方程式為_。(2)W的制備JL為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡式為_。MQ的反應(yīng)中，Q分子中形成了新的_(填“CC鍵”或

14、“CH鍵”)。應(yīng)用MQT的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為第1步：_；第2步：消去反應(yīng)；第3步：_。(第1、3步用化學(xué)方程式表示)【解析】(1)結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的物質(zhì)互為同系物。由框圖可以看出A是對甲基苯酚，因此與苯酚互為同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。A和E相比較，甲基被氧化生成羧基，而其它基團(tuán)并沒有變化，因此保護(hù)的是酚羥基。 (2)J與2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J為乙炔，結(jié)構(gòu)簡式為HCCH；Q是由2分子CH3CHO經(jīng)過加成反應(yīng)得到的，根據(jù)反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知形成新的CO鍵和CC鍵；由高聚物的結(jié)構(gòu)簡式可知，Z的結(jié)構(gòu)簡式為HOH2CCH=CHCH2OH。因?yàn)樵诩訜釙r(shí)羥基容易形成醚鍵，所以在加聚之前要先保護(hù)羥基，可利用酯化反應(yīng)，最后通過水解再生成羥基即可，所以正確的路線是酯化反應(yīng)、加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)?！敬鸢浮?1)同系物小OH2(2011北京高考)常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是_。(2)A與 合成B的化學(xué)方程式是_。