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1、目錄第一章 前沿1第二章 清潔生產(chǎn)與評價2清潔生產(chǎn)的概念2清潔生產(chǎn)的含義2清潔生產(chǎn)的主要表現(xiàn)2推行清潔生產(chǎn)的意義及措施3清潔生產(chǎn)的意義3持續(xù)清潔生產(chǎn)方法3企業(yè)進行清潔生產(chǎn)措施32.3 清潔生產(chǎn)與評價工作系統(tǒng)3第三章 清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)43.1清潔生產(chǎn)的要求4原輔材料和能源4技術(shù)工藝4設(shè)備4過程控制4產(chǎn)品4管理5員工5廢棄物5清潔生產(chǎn)指標(biāo)的選取原則53.23.2.13.2.23.2.33.2.4從產(chǎn)品生命周期全過程考慮5體現(xiàn)污染預(yù)防. 6容易量化6滿足政策需求6第四章清潔生產(chǎn)分析7工藝清潔生產(chǎn)分析7工藝清潔生產(chǎn)的比較74.1.2 本工藝生產(chǎn)清潔點8產(chǎn)品的清潔生產(chǎn)分析8丙烯8丙烯酸9物耗、能耗指標(biāo)分
2、析9污染物排放分析104.4.1 廢氣124.4.2 廢水154.4.3 廢固20第五章 節(jié)能降耗技術(shù)21采用新型多熱泵精餾系統(tǒng)21換熱網(wǎng)絡(luò)的利用22第六章 HSE 管理方案256.1 HSE 管理體系256.26.3本項目 HSE 管理方針25公司 HSE 管理機構(gòu)25人力資源27物資保障276.46.56.6應(yīng)遵循的和規(guī)則27第七章清潔生產(chǎn)結(jié)論28第八章 持續(xù)清潔生產(chǎn)建議29第一章 前沿丙烯是一種重要的有機化工原料,主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈和環(huán)氧丙烷,此外還可用于生產(chǎn)丙烯醛、丙烯酸、辛醇、丁醇以及烷基化等,用途十分廣泛。丙烯工業(yè)涉及國民經(jīng)濟的多個領(lǐng)域,影響著石油化工發(fā)展以及能源和國防的安
3、全,對支撐國 民經(jīng)濟基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)具有意義。高吸水性樹脂(SAP)是近年來丙烯酸消費領(lǐng)域增長最快的一類產(chǎn)品,本項目生產(chǎn)的高純丙烯酸(GAA)主要用于生產(chǎn)丙烯市場的需求。吸水性樹脂(SAP)、水處理劑等??梢跃徑鈬鴥?nèi)外我國丙烯、丙烯酸需求量大,對外依存度較高,且生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)濟效益不高, 生產(chǎn)成本較髙, 在國內(nèi)外市場中缺乏競爭力。因此,研究開發(fā)新型清潔工藝,提高丙烯、丙烯酸選擇性,對推動丙烯、丙烯酸清潔生產(chǎn)和行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,提高技術(shù)、產(chǎn)品在國際市場上的競爭能力,創(chuàng)造更大的經(jīng)濟效益、社會效益和環(huán)境效益,具有重要的意義。隨著公眾意識和的不斷提高,企業(yè)的環(huán)境壓力也在不斷增大,這就要求生產(chǎn)企業(yè)必須加強
4、科學(xué)管理,優(yōu)化生產(chǎn)過程,推進技術(shù)進步,提高素質(zhì),實現(xiàn)節(jié)能、降耗、減污、增效、走內(nèi)涵發(fā)展的道路。實施清潔生產(chǎn)體現(xiàn)了 4 個方面的原則:一、減量化原則,即資源消耗最少,污染物產(chǎn)生量最少;二、資源化原則,即“三廢”最大限度地轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品;三、再利用原則,即對生產(chǎn)和流通中產(chǎn)生的廢棄物,作為再生資源充分回收利用;四、原則,即最大限度地減少有害物質(zhì)的產(chǎn)生和排放。第二章 清潔生產(chǎn)與評價2.1 清潔生產(chǎn)的概念2.1.1 清潔生產(chǎn)的含義環(huán)境署關(guān)于清潔生產(chǎn)的定義,清潔生產(chǎn)是一種新的創(chuàng)造性的,該將整體預(yù)防的環(huán)境持續(xù)應(yīng)用于生產(chǎn)過程、產(chǎn)品和服務(wù)中,以增加生態(tài)效率和減少人類及環(huán)境的風(fēng)險。1、對生產(chǎn)過程,要求節(jié)約原材料和能源
5、,淘汰原材料,減少降低所有廢棄物的數(shù)量和毒性。2、對產(chǎn)品,要求減少從原材料提煉到產(chǎn)品最終處置的全生命周期的不利影響。3、對服務(wù),要求將環(huán)境納入設(shè)計和所提供的服務(wù)中。2.1.2 清潔生產(chǎn)的主要表現(xiàn)清潔生產(chǎn)是從全方位、多角度的途徑去實現(xiàn)“清潔的生產(chǎn)”的,與末端治理相比,它具有十分豐富的內(nèi)涵,主要表現(xiàn)在:1、用無污染、少污染的產(chǎn)品替代毒性大、污染重的產(chǎn)品;2、用無污染、少污染的能源和原材料替代毒性大、污染重的能源和原材料;3、用消耗少、效率高、無污染、少污染的工藝、設(shè)備替代消耗高、效率低、產(chǎn)污量大、污染重的工藝、設(shè)備;4、最大限度地利用能源和原材料,實現(xiàn)物料最大限度的廠內(nèi)循環(huán);5、強化企業(yè)管理,減少
6、跑、冒、滴、漏和物料流失;6、對必須排放的污染物,采用低費用、高效能的凈化處理設(shè)備和“三廢”綜合利用的措施進行最終的處理和處置。清潔生產(chǎn)除強調(diào)“預(yù)防”外,還體現(xiàn)了以下兩層含義:1、可持續(xù)性:清潔生產(chǎn)是一個相對的、不斷的持續(xù)進行的過程;2、防止污染物轉(zhuǎn)移:將氣、水、土地等環(huán)境介質(zhì)作為一個整體,避免末端治理中污染物在不同介質(zhì)之間進行轉(zhuǎn)移。清潔生產(chǎn)一經(jīng)提出后,在世界范圍內(nèi)得到許多國家和組織的積極推進和實踐,其生命力在于可取得環(huán)境效益和經(jīng)濟效益的“雙贏 ”,它是實現(xiàn)經(jīng)濟與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展的唯一途徑。2.2 推行清潔生產(chǎn)的意義及措施2.2.1 清潔生產(chǎn)的意義清潔生產(chǎn)的意義如下:1、對傳統(tǒng)環(huán)境的根本。2、極大
7、的減輕末端治理的負擔(dān)。3、提高企業(yè)的市場競爭力。4、是可持續(xù)發(fā)展的必然選擇。(控制環(huán)境污染的有效)2.2.2 持續(xù)清潔生產(chǎn)方法建立和完善清潔生產(chǎn)組織,建立和完善清潔生產(chǎn)管理制度,制定持續(xù)的清潔生產(chǎn)計劃,編制清潔生產(chǎn)審核。 篩選方案的原則系統(tǒng)性,閉合性,無害性,合理性。2.2.3 企業(yè)進行清潔生產(chǎn)措施企業(yè)進行清潔生產(chǎn)措施如下:1、采取無毒無害或低毒低害的原料代替毒性大污染嚴(yán)重的原料。2、采用資源利用率高,污染物產(chǎn)生量少得工藝設(shè)備。3、對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水和余熱等,進行資源綜合利用或合理利用。4、采用能達到國家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和污染物控制指標(biāo)的污染防治技術(shù)。2.3 清潔生產(chǎn)與評價工作系
8、統(tǒng)清潔生產(chǎn)的污染預(yù)防是優(yōu)于污染末端控制的一種環(huán)境,將清潔生產(chǎn)評價運用到評價中,可以提高評價的作用,有利于建設(shè)項目采用低能耗和低污染的清潔生產(chǎn)技術(shù)、工藝和設(shè)備。因此,在評價中進行清潔生產(chǎn)評價具有重要意義。第三章 清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)3.1 清潔生產(chǎn)的要求清潔生產(chǎn)分析以生產(chǎn)和服務(wù)過程中全方位污染預(yù)防為評價原則,在進行清潔生產(chǎn)分析時首先應(yīng)判明廢物產(chǎn)生的部位,進而分析廢物產(chǎn)生的原因,最終提出和實施減少或消除廢物的方案。一個生產(chǎn)和服務(wù)過程可以分解為八個方面,即原輔材料和能源、技術(shù)工藝、設(shè)備、過程控制、管理、員工等六方面的輸入,以及產(chǎn)品和廢物等兩方面的輸出。3.1.1 原輔材料和能源原輔材料本身的特性,例如:
9、純度、毒性、難降解性等,在一定程度上決定了產(chǎn)品及其生產(chǎn)過程對環(huán)境的危害,因而選擇對環(huán)境無害的原輔材料是清潔生產(chǎn)評價所要考慮的重要方向。3.1.2 技術(shù)工藝先進而有效的技術(shù)可以對原材料進行充分利用,反之的工藝未充分利用的原材料則作為廢物產(chǎn)生,故生產(chǎn)過程的技術(shù)工藝水平?jīng)Q定了廢棄物的產(chǎn)生量和狀態(tài)。3.1.3 設(shè)備技術(shù)工藝依托于設(shè)備來實施,其適用性及其能耗水均會影響到廢棄物的產(chǎn)生。3.1.4 過程控制過程控制對許多生產(chǎn)過程是極為重要的,過程的各項參數(shù)是否處于受控狀態(tài)并達到優(yōu)化水平,對產(chǎn)品的收率和優(yōu)質(zhì)品的收率具有直接的影響,因而也就影響到廢棄物的產(chǎn)生量。3.1.5 產(chǎn)品產(chǎn)品性能、種類和結(jié)構(gòu)等的變化往往要
10、求生產(chǎn)過程做響應(yīng)的改變和調(diào)整,因而也會影響到廢棄物的產(chǎn)生;產(chǎn)品具有一定的使用,過期后將作為廢棄物排至環(huán)境當(dāng)中。產(chǎn)品耐久度和先進程度決定了其使用年限,使用年限越高對環(huán)境的壓力越小。3.1.6 管理先進的管理體系,對企業(yè)的環(huán)境行為具有較強的約束力,任何管理上的松懈均會嚴(yán)重影響到廢棄物的產(chǎn)生。3.1.7 員工任何生產(chǎn)過程,無論自動化程度多高,從廣義上講均需要人的參與,因而員工素質(zhì)的提高及積極性的激勵也是有效控制生產(chǎn)過程和廢棄物產(chǎn)生的重要。3.1.8 廢棄物廢棄物本身所具有的特性和所處的狀態(tài)直接關(guān)系到它是否可現(xiàn)場再用和循環(huán)使用?!皬U棄物”只有當(dāng)其離開生產(chǎn)過程時才成其為廢棄物,否則仍為生產(chǎn)過程中的有用材
11、料和物質(zhì)。對于不得不產(chǎn)生的廢物,要優(yōu)先采用回收和循環(huán)使用措施,剩余部分才向外界環(huán)境排放。3.2 清潔生產(chǎn)指標(biāo)的選取原則3.2.1 從產(chǎn)品生命周期全過程考慮制定清潔生產(chǎn)指標(biāo)是指依據(jù)生命周期分析理論,圍繞產(chǎn)品生命周期展開清潔生產(chǎn)分析。生命周期分析方法是清潔生產(chǎn)指標(biāo)選取的一個最重要原則,它是從一個產(chǎn)品的整個周期全過程地其對環(huán)境的影響,如從原材料的采掘,到產(chǎn)品的生產(chǎn)過程,再到產(chǎn)品的銷售,直至產(chǎn)品報廢后的處理、處置。生命周期分析方法有時也叫生命周期評價,按國際標(biāo)準(zhǔn)化組織定義:“生命周期評價是對一個產(chǎn)品系統(tǒng)的生命周期中輸入、輸出及其潛在環(huán)境影響的匯編和評價”。生命周期評價方法的關(guān)鍵和與其他環(huán)境評價方法的主
12、要區(qū)別,是它要從產(chǎn)品的整個生命周期來評估它對環(huán)境的總影響,這對于進行同類產(chǎn)品的比較尤為有用。3.2.2 體現(xiàn)污染預(yù)防清潔生產(chǎn)指標(biāo)必須體現(xiàn)預(yù)防為主,要求完全不考慮末端治理,因此污染物產(chǎn)生指標(biāo)是指污染物離開生產(chǎn)線時的數(shù)量和濃度,而不是經(jīng)過處理后的數(shù)量和濃度。清潔生產(chǎn)指標(biāo)主要反映出建設(shè)項目實施過程中所便用的資源量及產(chǎn)生的廢物量,包括使用能源、水或其他資源的情況,通過對這些指標(biāo)的評價能夠反應(yīng)出建設(shè)項目通過節(jié)約和更有效的資源利用來達到保護自然資源的目的。3.2.3 容易量化清潔生產(chǎn)指標(biāo)要力求定量化,對于難于量化的指標(biāo)也應(yīng)給出文字說明。為了使所確定的清潔生產(chǎn)指標(biāo)既能夠反映建設(shè)項目的主要情況,又簡便易行,在
13、設(shè)計時要充分考慮到指標(biāo)體系的可操作性,因此,應(yīng)盡量選擇容易量化的指標(biāo)項,這樣,可以給清潔生產(chǎn)指標(biāo)的評價提供有力的依據(jù)。3.2.4 滿足政策需求清潔生產(chǎn)的指標(biāo)體系是為評價一個建設(shè)項目是否符合清潔生產(chǎn)而制定的,因此這些指標(biāo)應(yīng)符合國家產(chǎn)業(yè)政策和行業(yè)發(fā)展趨勢要求,并應(yīng)根據(jù)行業(yè)特點,根據(jù)各種產(chǎn)品產(chǎn)過程選取。第四章 清潔生產(chǎn)分析4.1 工藝清潔生產(chǎn)分析4.1.1 工藝清潔生產(chǎn)的比較傳統(tǒng)的丙烯、丙烯酸路線中:1、工藝復(fù)雜,且副產(chǎn)物多,丙烯產(chǎn)率不高;2、設(shè)備投資高;3、能耗高;4、污染嚴(yán)重。比較傳統(tǒng)的技術(shù),丙烷脫氫和丙烯兩步氧化技術(shù)具有幾大優(yōu)勢: 1、進料單一、產(chǎn)品單一,受原料價格波動影響?。?、設(shè)備投資低,
14、丙烯酸產(chǎn)率高;3、能耗低、污染低。本項目選用 UOP 丙烷催化脫氫生產(chǎn)丙烯的技術(shù)及催化劑,確保裝置技術(shù)的先進性、經(jīng)濟的合理性和操作的可靠性,實現(xiàn)“低成本、高質(zhì)量、高效益”的目標(biāo)。目前丙烯生產(chǎn)工藝主要有以下幾種:蒸汽裂解、催化裂化、烯烴異位轉(zhuǎn)化、甲醇制丙烯。表 4-1 幾種丙烯生產(chǎn)技術(shù)的比較本項目所采用得到工藝產(chǎn)率高,污染低,能耗低,并且采用多種清潔生產(chǎn)節(jié)能方式,故為生產(chǎn)工藝清潔。本項目方案其他方案丙烷脫氫DCC烯烴異位轉(zhuǎn)化高碳烯烴裂解甲醇制丙烯原料丙烷重、渣油等C4/C2 烯烴C48 烯烴煤或天然氣投資高高中等中等很高技術(shù)成熟成熟成熟不成熟成熟成本較高較高高低高特點丙烷為原料原料廣與蒸汽裂解結(jié)
15、合可用輕原料流程長4.1.2 本工藝生產(chǎn)清潔點1、新型高效催化劑的使用本項目選用Pt-Sn-Na-La/ZSM-5 新型催化劑,與傳統(tǒng)催化劑 Pt-Sn/Al2O3 和 Cr2O3/Al2O3相比具有幾大優(yōu)勢。由于ZSM-5 分子篩具有高穩(wěn)定性,所以催化劑性能穩(wěn)定,不易失活。具有適宜的活性、高選擇性和長。選擇性高,無污染,對環(huán)境友好。2、新型脫 劑的應(yīng)用本項目采用ZnCl2 改性竹炭,與傳統(tǒng)脫劑相比有幾大優(yōu)勢。竹材資源豐富,成才周期短,繁殖能力強,其在高溫缺氧條件下得到的竹炭是天然可再生的多孔材料;價格便宜,約為活性碳的 1/3-1/5;對的脫除能力強,在 20-140時,脫化學(xué)吸附占主導(dǎo),吸
16、附后結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。3、組合工藝,產(chǎn)品可調(diào)效率為 100%,可維持 300 多分鐘;本項目由丙烷脫氫和丙烯兩步氧化工藝組合,主要產(chǎn)品為丙烯和丙烯酸,這種組合工藝的形式,在每段工藝中選擇較優(yōu)的工藝路線,有效的規(guī)避風(fēng)險,符合市場需求,使整個丙烯項目的利益最大化。4.2 產(chǎn)品的清潔生產(chǎn)分析4.2.1 丙烯丙烯是最早被采用的石油化工原料,也是生產(chǎn)石油化工產(chǎn)品的重要烯烴之一。它是除乙烯之外最重要的烯烴。在所有石油化工原料中丙烯產(chǎn)量的增長最快,丙烯一方面廣泛用于烷基化合物和疊合以提高辛烷值,另一方面大量用于石油化工產(chǎn)品,如聚丙烯、環(huán)氧丙烷、異丙醇、丙烯睛和異丙基苯等。丙烯作為窒息劑和輕度麻醉劑,國內(nèi)尚未出現(xiàn)丙烯
17、。4.2.2 丙烯酸丙烯酸是重要的有機原料及單體,是聚合速度非??斓囊蚁╊悊误w。是最簡單的不飽和羧酸,由一個乙烯基和一個羧基組成。純的丙烯酸是無色澄清液體,帶有特征的刺激性氣味。它可與水、醇、醚和氯仿互溶,是由從煉油廠得到的丙烯的。大多數(shù)用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羥乙酯等丙烯酸酯類。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,其聚合物用于、高吸水性樹脂、建材、涂料等工業(yè)部門。4.3 物耗、能耗指標(biāo)分析本工程產(chǎn)品方案及原輔材料用量見表 4-3-1、4-3-2,能耗見表 4-3-3 :表 4-3-1 擬建項目主要原輔料消耗情況一覽表項目單價(元/噸)t/t EG全年用量(噸)總價(萬元)主要原料丙烷+液
18、化石油氣2863.161.915851350000386526.6氮氣空分裝置1.478661212500-氧氣空分裝置0.63371519642-輔助原料氫氣9960.7-11831178.36氯氣2500.000121002.5Oleflex 催化劑50000-2141070.00XY-38 催化劑6000-95.40T202 催化劑6500-95.85SHP 催化劑2800-17.414.87原料保護劑3500-7124.85脫 劑3000-6218.6原料干燥劑7800-34.9527.26反應(yīng)氣干燥劑7800-526.87410.96二甲基二硫醚13000-174.33486.63燒
19、堿(10%)200-6123.136122.464-3-2擬建項目能耗表4.4 污染物排放分析在本工藝中,丙烯、丙烯酸項目分別產(chǎn)生的污染物主要如表 4-4-1、4-4-2:表 4-4-1 丙烯項目生產(chǎn)三廢污染源情況一覽表工段類別污染源名稱主要污染物處理措施備注丙烷脫氫裝置廢氣進料加熱爐煙氣SO2、NOX、煙塵熱力燃燒、脫硫脫硝連續(xù)排放、8000h/a,50m 排空脫氫催化劑再生煙氣NOX、煙塵、HCl、Cl2熱力燃燒、脫硫脫硝連續(xù)排放、8000h/a,52m 排空廢水進料干燥廢水鹽分、COD、石油類排入園區(qū)污水處理廠/含硫廢堿液鹽分、COD、石油類廢堿液處理裝置出水排入污水處理廠CCR 堿洗廢
20、水鹽分、COD、石排入園區(qū)污水處理廠/項目單價(元/噸)全年用量(萬噸)總價(萬元)油23001227600冷卻水1.044214421低壓蒸汽(0.8MPa)中壓蒸汽(4Mpa)17562.310902.5電0.65(元/kwh)17.9Mkwh11635脫鹽水-10-污水5.081.38406.9合計-76565.4二乙基苯13100-93.87122.97氯化物處理劑1800-210.537.89阻聚劑2600-106.2827.63總計/萬元389549.3944油類含油污水COD、石油類排入園區(qū)污水處理廠/廢固非反應(yīng)進料吸附劑保護樹脂由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固廢反應(yīng)進料干燥劑3A 分
21、子篩由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固脫氫廢催化劑Pt 等由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固廢溶劑有機烴類委托有資質(zhì)處理廢物HW42廢脫氯劑氯化物、氧化鋁委托有資質(zhì)處理廢物HW45廢出料干燥劑3A 分子篩由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固SHP 廢催化劑Pd 等由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固脫氫廢催化劑收塵Pt 等由供應(yīng)廠商回收一般工業(yè)廢固其他廢氣廢堿液處理尾氣非甲烷總烴、H2S熱力燃燒、脫硫脫硝連續(xù)排放,8000h/a,15m 排空廢水循環(huán)排污水SS、石油類排入園區(qū)污水處理廠/生活污水COD、氨氮排入園區(qū)污水處理廠/固廢硫泥、廢油脂、廢膜硫化物、石油類委托有資質(zhì)處理廢物HW49廢吸附活性炭活性炭、烴類委托有資質(zhì)處理廢物
22、HW49生活紙屑、殘渣等環(huán)衛(wèi)部門清運/表 4-4-2丙烯酸項目生產(chǎn)三廢污染源情況一覽表針對“三廢”廢氣、廢水、廢渣進行了詳細的分類處理。4.4.1 廢氣針對本項目產(chǎn)生的尾氣,具體如下:1、工藝尾氣處理:生產(chǎn)過程當(dāng)中排出的氣體大部分為氮氧化物、氯化氫、煙塵和 SO2。2、無組織排放廢氣控制:閥門的選定及徹底的維修。閥門的設(shè)置是考慮從質(zhì)量優(yōu)良的廠家定貨。另外,消耗零件實施定期更換。本項目因廢氣組成復(fù)雜,擬采用組合型工藝對廢氣進行綜合治理。工段類別污染源名稱污染物組成產(chǎn)生量(t/a)處理措施丙烯氧化裝置廢氣吸收塔尾氣341935.3新建廢氣處理措施、丙烯、丙烯醛、丙烯酸等精制塔和重組解器尾氣、其他6
23、29.6新建廢氣處理措施廢水丙烯酸蒸汽噴射泵凝水醋酸、丙烯酸、COD1688.64新建廢水處理措施丙烯酸設(shè)備水COD、丙烯酸600廢水處理措施循環(huán)排污水COD 等997.66園區(qū)污水廠廢固丙烯酸丙烯酸等339.8有資質(zhì)回收廢催化劑鈷、鉬、鎳等18有資質(zhì)回收丙烯酸聚合物丙烯酸聚合物等597.93有資質(zhì)回收圖 7-2-2 項目處理廢氣新工藝流程圖(1)改催化為熱力,充分利用反應(yīng)加熱爐熱量圖 7-2-3 熱力處理流程送加熱爐處理的廢氣中有機廢氣的濃度較高,且有機廢氣中各物質(zhì)大部分為易燃性氣體,經(jīng)燃氣加熱爐高溫燃燒后,加熱爐可達 99.99%以上的燃盡率,即硫化氫廢氣的去除效率可達 99.99%以上,
24、燃燒后煙氣中有機物基本轉(zhuǎn)化為NOX 和SO2 通過下步脫硝脫硫除去。NOX、SO2、CO2 和水,大量表 7-2-1 熱力操作參數(shù)操作參數(shù)數(shù)值加熱爐溫度/900-1000停留時間/S2燃盡率99.99%(2)增加脫硫脫硝技術(shù),使排放達標(biāo)圖 7-2-4 脫硫脫硝技術(shù)表 7-2-3 脫硫脫硝操作參數(shù)流程簡介:(1)脫硫凈化區(qū)煙氣在塔內(nèi)由下而上首先進入氨水噴淋脫硫凈化區(qū),經(jīng)氨水(脫硫劑)多層循環(huán)噴淋后,90%以上的硫化NO2氣體在此凈化區(qū)將被脫除。同時還會有 10%左右的氣體和NO 氣體也會被脫除掉。(2)脫硝凈化區(qū)在噴淋凈化塔內(nèi)煙氣經(jīng)過基本脫硫、脫塵和部分脫硝后繼續(xù)向上進入脫硝凈化區(qū),在操作參數(shù)數(shù)
25、值氧化吸收法溫度(氨水)/50-60臭氧氧化法溫度/煙氣溫度O3/NO0.9停留時間/s1這一區(qū)段內(nèi),煙氣中的 NO 被 O3 快速氧化成易溶于水的 NO2、N2O3、N2O5 等高價態(tài)氮氧化物。受噴淋液的氨水作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成 NH4NO3 和水;(3)除霧區(qū)煙氣經(jīng)脫硝后進入除霧區(qū),經(jīng)除霧器除去煙氣中大于 m 的霧粒,使煙氣中的水分含量達到%以下,經(jīng)除霧脫水后的潔凈煙氣直接進入煙囪,排入大氣。表 7-2-2廢氣燃氣加熱爐處理效果一覽表注:(1)燃氣加熱爐總排氣量為 238471m3/h(2)硫化氫最低檢出限 0.210-3mg/m3(3)二甲基二硫醚最低檢出限 0.210-3mg/m3廢氣
26、的排放符合石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)表3規(guī)定的大氣污染排放極限值。4.4.2 廢水(1)丙烯項目廢水本項目出料干燥再生氣中H2S 含量較高,經(jīng)再生氣堿洗塔洗滌后,含硫廢堿液具有硫化物含量高、堿性強等特點,因此需單獨處置。本項目出料干燥再生氣中H2S 含量較高,經(jīng)再生氣堿洗塔洗滌后,含硫廢堿液具有硫化物含量高、堿性強等特點,因此需單獨處置。污染物名稱排氣量m3/h產(chǎn)生量t/a產(chǎn)生速率kg/h產(chǎn)生濃度 mg/m3治理措施去除率%排放量t/a排放速率 Kg/h排放濃度mg/m3硫化氫2384713.30.411.71焚燒993.310-44.110-51.710-4二甲基二硫醚0.160.0160.
27、0671.610-41.610-56.710-5脫硝脫硝處理前方法處理后SO220.48t脫硝脫硝0.27tNOX365.3t73t表 4-4-2-1堿洗塔污水組成圖 4-4-2-1 新型濕式氧化處理流程表 4-4-2-2 工藝操作參數(shù)具體工藝流程如下:氣浮除油:在廢堿液中通入空氣,使廢堿液中產(chǎn)生氣泡,廢堿液中夾帶的微量輕質(zhì)油粘在氣泡上,隨氣體浮在水面上加以去除。廢堿液中油含量降至 18mg/L。去除硫氫化鈉:向廢堿液中加入 35wt%的氫氧化鈉溶液,如果處理后所得到循環(huán)氫氧化鈉溶液,則使用循環(huán)的氫氧化鈉溶液。每 1m3 廢堿液中投加 35wt%的氫氧化鈉溶液 315L,廢堿液中的硫氫化鈉全部
28、轉(zhuǎn)化為硫化鈉,反應(yīng)后的廢堿液中氫氧化鈉濃度為 4.9wt%。濕式氧化處理:濕式氧化處理的反應(yīng)溫度為 190,反應(yīng)壓力 3.0MPa,反應(yīng)停留時間50min。出水S2-濃度為 0.7mg/L,COD 為 186mg/L,硫酸鈉濃度為 259600mg/L,氫氧化鈉步驟項目參數(shù)濕式氧化處理反應(yīng)溫度/190反應(yīng)壓力/ MPa3.0反應(yīng)時間/ min50蒸發(fā)濃縮濃縮程度/%濃縮至 40調(diào)節(jié)堿濃度調(diào)節(jié)后氫氧化鈉濃度/%35wt溫度/25組分NaOH(wt.%)Na2S(wt.%)NaHS(wt.%)含油(mg/L)COD(mg/L)BOD5(mg/L)范圍2.06.834.852801173501000
29、013.4濃度為 4.6wt%。蒸發(fā)濃縮:經(jīng)濕式氧化處理后,廢堿液蒸發(fā)濃縮至原液體積的 40%。經(jīng)蒸發(fā)濃縮后,廢堿液中氫氧化鈉濃度為 11wt%,廢堿液中硫酸鈉濃度由 295600mg/L 降至 168200mg/L,回收析出的硫酸鈉。調(diào)節(jié)堿濃度:向蒸發(fā)濃縮后的廢堿液中投加固體氫氧化鈉,使廢堿液中氫氧化鈉濃度升至 35wt%。冷卻至室溫(25)后,廢堿液中硫酸鈉濃度降至 10863mg/L,回收大量析出的結(jié)晶硫酸鈉。高濃度的氫氧化鈉濃度可回用到去除硫氫化鈉的步驟;也可稀釋至氫氧化鈉濃度為 10wt%后,回用至堿洗塔。采用新型處理工藝,可高效去除乙烯廢堿液中的 COD 和硫化物,同時可以回收硫酸
30、鈉,回用處理后的氫氧化鈉溶液,實現(xiàn)丙烷脫氫廢堿液的零排放。表 4-4-2-3 擬建項目含硫廢堿液處理裝置污染物去除情況一覽表(2)丙烯酸項目廢水丙烯酸生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量廢水,按年產(chǎn) 8 萬噸丙烯酸計,約產(chǎn)生 10 萬噸廢水。由于該廢水COD值高達 2 萬以上,目前生產(chǎn)上采用催化的方式對其進行處理。表 4-4-2-4 丙烯酸生產(chǎn)廢水的水質(zhì)(mg/L)表 4-4-2-5 目前主要的丙烯酸廢水處理方法此外,該廢水中含有約 4.7%的乙酸,每年隨廢水帶走的乙酸約為 4700 噸,按照 5200元/噸(純度 99%)計算,其價值共計 2444 萬元。由上述分析可知,現(xiàn)有的廢水處理方法能耗高,經(jīng)濟性差,且不
31、環(huán)保。本項目采用廢水凈化和乙酸回收技術(shù),使處理后的廢水可以直接排放或回用。并且在凈化廢水的同時乙酸也得以濃縮,這樣有利于降低乙酸回收成本,提高廢水處理的處理方式價格(元/噸)廢水量(萬噸/年)處理費用(萬元)催化200102000組分CODBOD5()總堿度P范圍300001440010400330.6852.2序號項目產(chǎn)生量自身削減量排入處理廠量1CODt/a384.15384.1502硫化物t/a234.94234.940經(jīng)濟性。具體工藝流程如下:圖 4-4-2-2 丙烯酸廢水凈化-乙酸回收工藝流程廢水凈化-乙酸回收技術(shù)采用電滲析+萃取+精餾+生物處理的綜合工藝。表 4-4-2-6工藝操作
32、參數(shù)(1)電滲析電滲析操作要在極限電流下進行操作,首先要測定電滲析體系的極限電流與電壓。在60 L/h的流速下,用 10 對膜處理 5的模擬廢水所用極限電流為 0.9 A,在極限電流條件下處理不同乙酸濃度的電源輸出電壓要大于 15 V。來自丙烯酸車間的廢水通過電滲析將 80%的水脫除,脫除的水中乙酸含量低于 0.02%,達到排放標(biāo)準(zhǔn),同時得到 15%的乙酸濃縮液。(2)萃取通過萃取由濃縮液中提取乙酸,溶劑比為 1,萃取劑為乙酸乙酯。萃取相中除乙酸外步驟項目參數(shù)電滲析電壓/ V15脫水程度/%80脫酸程度/%99.8萃取溶劑比1:1萃取劑乙酸乙酯共沸溫度/70精餾餾出速度/滴/秒3-4餾出溫度/
33、115還有少量水,將其脫水后進行精餾;萃余相為含有少量萃取劑、乙酸及甲苯等有機物的廢水,作處理。萃取相進入共沸脫水塔,在 70 時乙酸乙酯-乙酸-水恒沸混合物餾出。溫度升高至7780 時,乙酸乙酯被蒸出,共沸混合物與脫水后的乙酸乙酯可直接做為萃取劑循環(huán)使用,這樣即減少溶劑的損失又減少了環(huán)境污染。(3)精餾共沸脫水塔底剩余的粗乙酸進入乙酸精餾塔,控制流出速度 34 滴/秒,收集 114117 餾分,即得到 99%工業(yè)一級乙酸。乙酸的回收率90%。表 4-4-2-7 工藝除污效果一覽表處理出水滿足園區(qū)污水接管標(biāo)準(zhǔn)。該工藝經(jīng)濟效益:表 4-4-2-8 年處理 10 萬噸丙烯酸廢水經(jīng)濟性評價利用新型物
34、化組合技術(shù)富集丙烯酸廢水中的乙酸具有低耗、高效、無二次污染等特點,可從丙烯酸廢水中回收商品乙酸,實現(xiàn)廢水循環(huán)使用,廢水達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。既消除了環(huán)境污染,又變廢為寶,增加了經(jīng)濟效益。(3)其他污水?dāng)M建項目各裝置產(chǎn)生的進料趕在廢、含油污水、循環(huán)排污水及生活污水,因廢水中污染物含量低,可符合石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31571-2015)表 1 標(biāo)準(zhǔn)要求,主要支出/萬元收益/萬元毛利潤電蒸汽萃取劑折舊乙酸產(chǎn)品節(jié)約費用/萬元218011752775序號項目處理出水處理效果16-9-2COD20099%3BOD510099%35.099%4乙酸0.0299%5乙酸回收-90%廢水經(jīng)污水排入園區(qū)綜
35、合污水處理廠。4.4.3 廢固擬建項目固體廢物主要是各裝置產(chǎn)生的廢催化劑、廢吸附劑、廢活性炭、廢分子篩、等,固體廢物產(chǎn)生量為 1528.2t/a,其中廢物 897.3t/a。泥硫、生活廢物全部由有危廢處置資質(zhì)的回收處置,生活由當(dāng)?shù)丨h(huán)衛(wèi)部門回收處置,因此本項目固廢全部進行安全處置,不外排?;て髽I(yè)處理污泥屬于固廢,按照固廢處理,送有處理資質(zhì)處理。項目職工日常生活實行袋裝化管理,定點封閉,及時清運,送入處理中心。綜上所述,本工程產(chǎn)生的廢固經(jīng)妥善收集處置后對周圍環(huán)境無影響。第五章 節(jié)能降耗技術(shù)5.1 采用新型多熱泵精餾系統(tǒng)T304 常壓恒沸精餾塔塔頂溫度 44.14、塔釜溫度 52.10,頂?shù)诇夭钶^
36、小,僅 8,符合使用熱泵的條件。如下圖所示,常壓恒沸精餾塔熱泵精餾是以塔頂采出氣體作為工質(zhì)的熱泵精餾,精餾塔塔頂氣體與塔底采出的釜液換熱,冷凝放熱使釜液再沸,冷凝液經(jīng)節(jié)流閥減壓降溫后,一部分作為產(chǎn)品出料,另一部分作為精餾塔塔頂?shù)幕亓?。熱泵精餾取消了塔頂冷凝器,以塔底再沸器代替,這實際上是用一個換熱器兼作塔頂冷凝器和塔底再沸器。圖 5-1-1 常規(guī)精餾示意圖圖 5-1-2 熱泵精餾示意圖表 5-1-1 常規(guī)精餾與熱泵精餾模擬結(jié)果對比與單塔精餾相比,塔頂蒸汽直接壓縮式熱泵精餾可節(jié)省熱耗:1-22.76293.29/235.8045=68.24%與單塔精餾相比,可節(jié)省冷耗 1-42.2883/283
37、.138=85%。5.2 換熱網(wǎng)絡(luò)的利用對于這套年產(chǎn) 86 萬噸丙烯/氫/丙烯酸 生產(chǎn)裝置,工藝流程比較復(fù)雜,運行成本較高。通過換熱流程的設(shè)計和換熱網(wǎng)絡(luò)的優(yōu)化盡可能的進行熱量的集成和最大化利用。換熱網(wǎng)絡(luò)的設(shè)計,度較大,所獲得的方案數(shù)目眾多,但是合理的換熱網(wǎng)絡(luò)需要經(jīng)過篩選與優(yōu)化。在設(shè)計換熱網(wǎng)絡(luò)時,需要考慮工藝流股換熱的可能性,最好還要將設(shè)備費用等也考慮進去,以便獲得最為合理的換熱網(wǎng)絡(luò)。選取換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化前與換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化后進行比較。設(shè)計方案如圖 3-2-1 和圖 3-2-2所示:優(yōu)化前:序號項目常規(guī)精餾塔塔頂蒸汽直接壓縮式熱泵1塔頂溫度/44.1444.162塔頂壓力/MPa1.81.83塔釜溫度/
38、52.1052.084塔頂采出/(kmol/h)2627.55(液體)70628.2(氣體)5塔頂冷凝器熱負荷/(MW)-283.138/6塔釜再沸器熱負荷/(MW)235.8045/7輔助冷凝器熱負荷/(MW)/-42.28838輔助設(shè)備負荷/(MW)/22.7629圖 5-2-1優(yōu)化前的換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化后:圖 5-2-2優(yōu)化后的換熱網(wǎng)絡(luò)對優(yōu)化前后冷熱公用工程系統(tǒng)進行了數(shù)據(jù)對比,如表 5-2-1 所示:表 5-2-1 換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化前后數(shù)據(jù)對比由表中數(shù)據(jù)可知,換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化后,節(jié)能效果顯著。雖然換熱單元數(shù)增加,但是減少的公用工程總費遠大于增加的設(shè)備總費,因此該換熱網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化達到了節(jié)能降耗的。項目熱公用系統(tǒng)/MW冷公用系統(tǒng)/MW換熱單元數(shù)優(yōu)化前1666.13710.3725優(yōu)化后1475.06519.329能耗-11.46%-26
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