1、化工大學(xué) 2007 年攻讀學(xué)位入學(xué)高分子化學(xué)與物理復(fù)試大綱一適用的招生專業(yè)化學(xué)、材料科學(xué)與工程、。二的基本要求高分子化學(xué)部分：要求考生系統(tǒng)地掌握高分子化合物的基本概念，高分子化合物的反應(yīng)原理、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)，聚合物的方法、以及聚合物的化學(xué)反應(yīng)。要求考生具有抽象思維能力、邏輯推理能力、和綜合運(yùn)用所學(xué)的知識(shí)分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。1掌握高分子化學(xué)的基本概念；聚合物分類及命名、聚合反應(yīng)分類及相互關(guān)系。2掌握從單體結(jié)構(gòu)等入手，用熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)方法分析單體進(jìn)行均聚合、共聚合反應(yīng)的能力。3掌握各種連鎖聚合反應(yīng)（基聚合、陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合、配位聚合、開環(huán)聚合、易位聚合）機(jī)理的特點(diǎn)、基元反應(yīng)；單體與

2、劑的匹配、反應(yīng)速率、相對(duì)分子質(zhì)量、立構(gòu)的控制等。4掌握各種逐步聚合反應(yīng)機(jī)理的特點(diǎn)，聚合度的控制等。5掌握各種共聚合反應(yīng)的機(jī)理、共聚組成的控制等掌握聚合物化學(xué)反應(yīng)的基本特點(diǎn)、主要的聚合物化學(xué)反應(yīng)。掌握基本的聚合方法，具有制定聚合配方，選擇工藝條件、制定聚合實(shí)施方案的能力；分析和解決問(wèn)題的能力。8掌握主要聚合物的機(jī)理、聚合方法、聚合工藝等。高分子物理部分：“高分子物理”是以聚合物為研究對(duì)象、以聚合物結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系為主要研究?jī)?nèi)容的一門學(xué)科。內(nèi)容主要包括三個(gè)部分：聚合物的結(jié)構(gòu)、聚合物的分子運(yùn)動(dòng)、聚合物的各種物理性能。以聚合物結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系為主線、以分子運(yùn)動(dòng)為聯(lián)系結(jié)構(gòu)與性能的橋梁，重點(diǎn)考核高分子的鏈結(jié)構(gòu)

3、（包括化學(xué)組成、形狀、形態(tài)、分子量和分子量分布）、凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)（包括晶態(tài)、非晶態(tài)、液晶態(tài)、取向及織態(tài)結(jié)構(gòu)）和各種物理性能（包括溶液性質(zhì)、力學(xué)性質(zhì)、性質(zhì)、電學(xué)性質(zhì)等），并包括聚合物的結(jié)構(gòu)、分子運(yùn)動(dòng)、分子量及其分布及各種物理力學(xué)性能的測(cè)試方法等。1、掌握高分子鏈的基本結(jié)構(gòu)，構(gòu)造、構(gòu)型與構(gòu)象的基本概念，影響柔性的，構(gòu)象的統(tǒng)計(jì)分析與計(jì)算。2、掌握聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)（晶態(tài)、非晶態(tài)與液晶態(tài)）與取向結(jié)構(gòu)的基本結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；結(jié)晶度與取向度的定義、計(jì)算與測(cè)定方法3、掌握高分子溶液的溶解過(guò)程，溶度參數(shù)、第二系數(shù)、參數(shù)的物理意義，高分子溶液與多組分聚合物的相分離機(jī)理。4、掌握各種平均分子量與分子量分布的定義、計(jì)算與測(cè)定方

4、法5、掌握高分子的運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)，玻璃化轉(zhuǎn)變理論，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶速度與的基本概念、影響、與測(cè)定方法6、橡膠彈性的特點(diǎn)、產(chǎn)生條件，橡膠彈性熱力學(xué)分析，橡膠的統(tǒng)計(jì)狀態(tài)方程，網(wǎng)絡(luò)的溶脹7、蠕變、應(yīng)力松馳、滯后與內(nèi)耗的基本概念、影響及表征方法，線性粘彈性模型，等效原理，動(dòng)態(tài)力學(xué)譜與次級(jí)轉(zhuǎn)變8、屈服、銀紋、剪切帶、脆韌轉(zhuǎn)變溫度與斷裂的基本概念，斷裂理論，增強(qiáng)與增韌的途徑與機(jī)理9、流體與非流體，聚合物的粘性曲線，粘度的測(cè)定方法與影響，聚合物流體的彈性響應(yīng)三的方法和時(shí)間為閉卷筆試，可以使用無(wú)字典和編程功能的電子計(jì)算器；時(shí)間為 3 小時(shí)。四的主要內(nèi)容與要求高分子化學(xué)部分：1高分子化學(xué)的基本概念高分子基本概念，

5、包括單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、側(cè)基、聚合度、相對(duì)分子質(zhì)量等。基本的聚合反應(yīng)類型，如加成聚合與縮合聚合；連鎖聚合與逐步聚合。聚合物的主名方法。從不同角度對(duì)聚合物進(jìn)行分類。2基聚合運(yùn)用熱力學(xué)(E, S,T,P)、動(dòng)力學(xué)（空間效應(yīng)-聚合能力,電子效應(yīng)-聚合類型）對(duì)單體聚合能力進(jìn)行分析、判斷。基聚合主要基元反應(yīng)特征，基聚合總體反應(yīng)特征?；酆铣Ｓ脛悍N類、分子式、符號(hào)、分解反應(yīng)式、特點(diǎn)；表征劑活性的四個(gè)參數(shù)，劑效率，誘導(dǎo)分解，籠蔽效應(yīng)；劑選擇原則。聚合速率：表達(dá)式、主要影響及控制，包括：聚合初期聚合反應(yīng)速率的推導(dǎo)、三個(gè)假設(shè)、反應(yīng)級(jí)數(shù)的變化；聚合中后期

6、的反應(yīng)速率的研究：自動(dòng)加速現(xiàn)象，凝膠效應(yīng)，沉淀效應(yīng)等。相對(duì)分子質(zhì)量：表達(dá)式、主要影響及控制，包括：動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)、基、聚合度的表達(dá)式、鏈轉(zhuǎn)移主要類型及對(duì)聚合度的影響、阻聚、緩聚、相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。3離子聚合陽(yáng)離子聚合常用單體與劑。陽(yáng)離子聚合機(jī)理，包括基元反應(yīng)、特點(diǎn)、異構(gòu)化聚合、假陽(yáng)離子聚合。陽(yáng)離子聚合離子對(duì)平衡式及其影響陰離子聚合常用單體、劑及單體與劑的匹配陰離子聚合機(jī)理，包括基元反應(yīng)、特點(diǎn)、活性陰離子聚合原理、特點(diǎn)及主要應(yīng)用。離子聚合活性中心存在形式及活性、離子對(duì)平衡及影響。陰離子、陽(yáng)離子聚合、基聚合的比較。4配位聚合聚合物的異構(gòu)概念、命名及立構(gòu)規(guī)整度?；靖拍睿缗湮痪酆?、絡(luò)合聚合、定向聚合

7、、有規(guī)立構(gòu)聚合，Ziegler-Natta 聚合。Ziegler-Natta 催化劑的主要類型（如兩組分催化劑、三組分催化劑、載體型催化劑、茂金屬催化劑、后過(guò)渡金屬催化劑）、組成、活性、特點(diǎn)。了解丙烯單金屬、雙金屬配位聚合機(jī)理、二烯烴配位聚合機(jī)理。了解易位聚合。5開環(huán)聚合單體開環(huán)聚合能力分析、常見開環(huán)聚合種類及開環(huán)聚合基本原理。6共聚合共聚合基本概念，共聚物主要類型與命名。共聚組成微分方程推導(dǎo)、假設(shè)的運(yùn)用、產(chǎn)生偏差的主要原因。典型的共聚形式及其共聚組成曲線、特點(diǎn)。影響共聚組成的主要及主要控制方法。單體與活性中心相對(duì)活性判斷、影響與基本規(guī)律。離子型共聚與基共聚的比較7逐步聚合逐步聚合反應(yīng)分類及主

8、要產(chǎn)物的官能團(tuán)等活性理論。線形逐步聚合反應(yīng)聚合度的控制（理論計(jì)算與實(shí)施）。體型逐步聚合：預(yù)聚物的主要類型、特點(diǎn)；凝膠點(diǎn)的控制（理論計(jì)算與實(shí)施）。線形、體型逐步聚合、連鎖聚合的比較。8聚合方法連鎖聚合的主要實(shí)施方法：基本組成及作用、特點(diǎn)、典型品種實(shí)施例。逐步聚合的主要實(shí)施方法：基本組成及作用、特點(diǎn)、典型品種實(shí)施例。了解其他的聚合實(shí)施方法。各種聚合實(shí)施方法的比較與選擇。常用聚合物的。9聚合物的化學(xué)反應(yīng)聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響。重要的聚合物的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng)：素、聚醋酸乙烯、離子交換樹脂等。重要的聚合度變大的反應(yīng)：橡膠硫化、過(guò)氧化物交聯(lián)、HIPS、ABS、SBS 等。重要的降解反應(yīng)：PMM功能高分子的

9、主要類型和、PP、PVC 等。方法。高分子物理部分：第一章高分子鏈的結(jié)構(gòu)1、 構(gòu)型的概念；2、 構(gòu)象的概念；3、 高分子鏈的柔順性的概念及主要影響4、 均方末端距的幾何計(jì)算法；5、 高分子鏈柔順性的表征；6、 晶體和溶液中的構(gòu)象；第二章高分子的態(tài)結(jié)構(gòu)1、內(nèi)聚能密度的概念；2、晶體結(jié)構(gòu)的基本概念；3、各種結(jié)晶形態(tài)和形成條件；4、聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型；5、結(jié)晶度及其測(cè)定方法；6、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型（Yeh 兩相球粒模型和Flory 無(wú)規(guī)線團(tuán)模型）；7、液晶態(tài)的基本概念；8、液晶的結(jié)構(gòu)特征和形成條件；9、液晶的特性和應(yīng)用；10、聚合物的取向現(xiàn)象、取向機(jī)理、取向度的表征和應(yīng)用；11、高分子合金的概念、相容性

10、和組分含量與織態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系；12、非相容高分子合金的增容方法和相容性表征；第三章高分子溶液1、 高聚物的溶解過(guò)程；2、 溶劑的選擇原則；3、 溶解度參數(shù)的概念和測(cè)定；4、 FloryHuggins 晶格模型理論的基本假設(shè)和高分子溶液熱力學(xué)相關(guān)的基本公式；5、 互作用參數(shù)（1）和第二6、 溶液的含義和條件；7、 滲透壓的概念及公式的應(yīng)用；8、 高分子溶液及多組分聚合物的相圖和相分離機(jī)理；9、 高分子濃溶液在聚合物增塑和溶液紡絲中的應(yīng)用；10、凝膠與凍膠的概念；系數(shù)（A2）的物理意義；第四章高聚物的分子量和分子量分布1、 各種平均分子量的統(tǒng)計(jì)意義和表達(dá)式；2、 分子量分布寬度的表示方法（多分散系數(shù)

11、、多分散指數(shù)、微分分布曲線、積分分布曲線）；3、分析法、氣相滲透法、粘度法測(cè)分子量的基本原理、基本公式、測(cè)試方法、所測(cè)分子量的為哪一種平均分子量和分子量范圍；4、 聚合物的沉淀與溶解分級(jí)方法、原理，畫出積分分布曲線和微分分布曲線；5、 PC 的分離機(jī)理、實(shí)驗(yàn)方法、數(shù)據(jù)處理；第五章聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛1、 聚合物分子熱運(yùn)動(dòng)的主要特點(diǎn)；2、 模量（或形變）溫度曲線上的各種力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變所對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)情況；3、 玻璃化轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象、體積理論，（一般了解熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)理論）；4、 玻璃化溫度的測(cè)定方法和影響及調(diào)節(jié)；5、 聚合物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)晶能力的關(guān)系；6、 等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)方程和應(yīng)用；7、 結(jié)晶聚合物的

12、熔融過(guò)程的特點(diǎn)和第六章 橡膠彈性1、 橡膠彈性的特點(diǎn)；的影響；2、 通過(guò)熱力學(xué)分析掌握橡膠彈性的本質(zhì)；3、 橡膠狀態(tài)方程及一般修正；第七章聚合物的粘彈性1、 聚合物的粘彈性現(xiàn)象和分子機(jī)理（包括蠕變現(xiàn)象、應(yīng)力松弛現(xiàn)象、滯后現(xiàn)象、力學(xué)損耗）；2、 粘彈性的力學(xué)模型理論（Maxwell 模型、Kelvin 模型和多元件模型）；3、 弛時(shí)間譜和推遲時(shí)間譜的物理意義；4、 Boltzmann 疊加原理及應(yīng)用；5、等效原理（WLF 方程）及應(yīng)用；6、 測(cè)定高聚物粘彈性的實(shí)驗(yàn)方法；7、 儲(chǔ)能模量、損耗模量、損耗角正切、對(duì)數(shù)減量之間的關(guān)系；8、 分子運(yùn)動(dòng)與動(dòng)態(tài)力學(xué)譜之間的關(guān)系；第八章聚合物的屈服和斷裂1、聚合

13、物應(yīng)力應(yīng)變曲線、從該曲線所能獲得的重要信息，以及各種2、屈服現(xiàn)象和機(jī)理，銀紋、剪切帶的概念，了解屈服判據(jù)；3、聚合物的強(qiáng)度、韌性和疲勞等概念；對(duì)應(yīng)力應(yīng)變曲線影響；4、的脆性斷裂理論；5、聚合物強(qiáng)度的影響6、聚合物韌性的影響第九章 聚合物的流變性、增強(qiáng)方法和增強(qiáng)機(jī)理；、增韌方法和增韌機(jī)理；1、流體和非流體2、聚合物粘性的特點(diǎn)3、聚合物熔體切粘度的測(cè)定方法4、聚合物熔體切粘度的影響5、聚合物熔體的彈性表現(xiàn)五試卷結(jié)構(gòu)及分子解釋試卷滿分 150 分，題型包括解答題、計(jì)算題。六主要參考書、高分子化學(xué)化學(xué)工業(yè)，2006、，高分子物理，化學(xué)工業(yè)，2002高分子物理部分一、 對(duì)比說(shuō)明下列物理參數(shù)的定義、物理意

14、義及測(cè)定方法。（15 分）（1）與平衡；（2）數(shù)均分子量與分子量；（3）結(jié)晶度與取向度；（4）均方末端距與均方旋轉(zhuǎn)半徑；（5）彈性模量與零切粘度二、 簡(jiǎn)述橡膠彈性的力學(xué)特點(diǎn)，并解釋產(chǎn)生橡膠彈性的原因。（6 分）差別？（4 分）三、鏈？鏈與連接鏈四、一聚合物樣品從受力開始到完全破壞共有多少種能量耗散方式？其中哪種方式能量耗散最多？（5 分）五、畫出二元高分子合金的相圖，相圖中每一條曲線的物理意義，每一個(gè)區(qū)域的相分離機(jī)理。如果兩種高分子的相容性很差，都有哪些方法可增加其相容性，并舉一具體聚合物體系示例加以說(shuō)明。（5 分）六、作圖說(shuō)明聚合物分子量對(duì)下列性質(zhì)的影響：（10 分）a、 模量-溫度行為；b

15、、熔體粘度；c、玻璃化溫度；d、抗張強(qiáng)度；e、結(jié)晶速度。七、某聚合物的 Tg=-17，在 25時(shí)，應(yīng)力松弛到模量為 2105N/m2 時(shí)需 8 個(gè)小時(shí)，試計(jì)算在-20松弛到同樣模量需多少時(shí)間？（5 分）高分子化學(xué)部分一、填空（20 分）1、從聚合熱力學(xué)分析，異丁烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原因是 ；苯乙烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原因是 ；偏二氯乙烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原因是 。2、基聚合的特征是 、 、 ，陰離子聚合的特征為 、 、 ，陽(yáng)離子聚合的特征為 、 、 、 。3、在離子聚合中，活性中心離子旁存在著 ，它們之間可以是 、 、 、 四種結(jié)合形式，并處

16、于平衡中，這種平衡移動(dòng)主要受 、 影響。4、Lewis 酸通常作為 型聚合的劑，Lewis 堿可作為 型聚合的為 ， ， ， 四大類。劑。典型的 Ziegler-Natta 催化劑可分5、單體 M1 和 M2 進(jìn)行共聚，r1 = 0.3，r2 = 0.07，該共聚屬 共聚；如要得到F1=0.571 的組成均勻的共聚物，可采取 方法，原因是 ；如要得到 F1=0.58 的組成均勻的共聚物，可采取 方法；而要得到 F1=0.20 的組成均勻的共聚物，則最好采取 方法。6、體型縮聚中，預(yù)聚物可分 和 兩大類；屬于前者的例子有 ，時(shí)一般采用；屬于后者的例子有 ，時(shí)一般采用二、寫1、IIR。反應(yīng)式 （10 分）2、以苯乙烯、為原料，三種工業(yè)化的共聚物，寫出共聚物名稱、聚合反應(yīng)式，所采用的聚合機(jī)理。3、尼龍 610（以尼龍 610 鹽為原料）。三、問(wèn)答題（10 分）1、下列單體能按哪些機(jī)理進(jìn)行聚合：甲基丙烯酸甲酯 乙烯 烷基乙烯基醚 丙烯 苯乙烯2、在高分子化學(xué)中有多處用了“等活性”概念，試舉三例，并給予簡(jiǎn)明。四、計(jì)算題（10 分）苯乙烯（M1）丙烯酸甲酯（M2）60在苯