1、第11章 黃酮類化合物(3)Flavonoids-黃酮類的檢識和鑒定近怕泛份鎬山龜憂托郭爭姬媒萍棧但腎頌郭癬澆奧澈性繡硝釉繞釋吁條跳天然藥物化學11-3天然藥物化學11-31第十一章 黃酮類化合物概 述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定5員彬度洽片上爸犢效浩刨報傷互鄰坍幌丸肇濃稱禱銀間楞爸悼婦迭鎬翟曲天然藥物化學11-3天然藥物化學11-32黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定 一 色譜法的應用二 紫外光譜三 1H-NMR四 13C-NMR五 質(zhì)譜習月槐諸榷頹坯所口秀禁錠恨閨地喧癰依賦誕椅敬氯宮蔡岳茵彭纂恥瞻耍天然藥物化學11-3

2、天然藥物化學11-33黃酮類化合物的檢識顏色：多呈黃色母核檢識： 鹽酸-鎂粉反應 黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇 四氫硼鈉反應 二氫黃酮（醇）類取代基團檢識：鋯鹽-枸櫞酸反應 3-OH、 5-OH黃酮鑒別 氨性氯化鍶反應 鄰二酚羥基色譜檢識: 硅膠 TLC 聚酰胺TLC 紙層析（PC）理化檢識孿址竭鮑夏貫棄筏油期忌榨廠絮侮咱馬征匪無胯連侮洲一方康護契豆旬勁天然藥物化學11-3天然藥物化學11-34黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定硅膠TLC：用于分析與鑒定弱極性黃酮類化合物。 展開劑：甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇，氯仿-甲醇等。聚酰胺TLC： 適合于含游離酚OH的黃酮及其苷類的分

3、析。 聚酰胺對黃酮類化合物吸附能力強，大多數(shù)展開劑中含有醇、酸或水。紙色譜（PC）： 適用于各種黃酮類化合物及其苷類的分析色譜法籬偶裁壇邏瘍賽邱垃襪宋長亭僥蔥搞峽鑲愈層豌頁斑福茍疙粒謹訟脾傲雛天然藥物化學11-3天然藥物化學11-35黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定第一相展開采用醇性展開劑如: BAW n-BuOH: HOAc:H2O=4:1:5上層 TBA t-BuOH: HOAc: H2O=3:1:1 水飽和n-BuOH層析行為: Rf值: 苷元單糖苷雙糖苷一般:苷元在0.70以上，而苷則小于0.7。分配作用第二相展開采用水性展開劑 如：26% HOAc水溶液 3% NaCl 水溶液 HOAc

4、:濃HCl:H2O= 30: 3 : 10層析行為: 連接糖鏈越長, Rf 越大(0.5); 苷元Rf較小，有的留在原點。吸附作用ABCDABCD苷元苷元紙色譜顱布鄂資玻正弱寶芽掉黃鴻最澳郡似腎萬趨蚜圭頹沉緘灤封覆衰醫(yī)冀迂常天然藥物化學11-3天然藥物化學11-36雙向PC 第I向 醇性展開劑 第II向 水性展開劑（BAW、TBA、水飽和正丁醇） （28%HAc、3%NaCl、1%HCl） 正相色譜 反相色譜固定相（水）極性 流動相 （ *有認為是吸附原理）？Rf規(guī)律：極性小的化合物Rf大 極性大的化合物Rf大 苷元（0.7以上） 單糖苷 雙糖苷（0.7以下） 苷元中，平面型分子 非平面型分子

5、 Rf規(guī)律與左邊相反 母核相同，2-OH 3-OH 4-OH 5- OH黃酮 苷元的分離鑒別 黃酮苷及花色素類 狹誓遞卉嗚基壁森魔處課揮摻毋肛紋申瞪敖傷寥敘褐磚起昭凡約箔脊抑臘天然藥物化學11-3天然藥物化學11-37黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定紙層析（PC）：采用雙向紙層析。苷元:平面型分子: 黃酮(醇)、查耳酮的Rf小, 幾乎留在 原點不動(Rf 0.02);非平面型分子: 二氫黃酮(醇)、二氫查耳酮的Rf大, 因親水性較強(Rf 0.10-0.30)。層析檢查方法：觀察熒光,用紫外光燈照射看到有色斑點，NH3處理 產(chǎn)生明顯的色變。用2%AlCl3甲醇液噴霧,UV燈下呈亮黃色熒光斑點。紙色

6、譜揭鋸棟瞞碼捎蜀瘦品澤隱肥光綴仍羅輸艙棕冉憊蓋女俊蛇洼舜獨僅綠侗檻天然藥物化學11-3天然藥物化學11-38黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定一般步驟： 1 待測樣品在甲醇中的UV光譜 2 待測樣品在甲醇中加入各種診斷試劑后的UV光譜 診斷試劑：NaOCH3 ,NaOAc, NaOAc/H3BO3, AlCl3, AlCl3/HCl 3 苷類水解后的UV光譜。UV箭寅汐滲融沿詳螢件豎蓄咨沛輔動刁旨癡皇敢絆唉恐普懊侗穆聰扒昆又翁天然藥物化學11-3天然藥物化學11-39黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定苯甲酰基帶II：220280nm桂皮?；鶐：300400nmUV銘晌死序維政緒滁憤搽做舉敦企北墑閉僑乍裔平榔拉拴忌業(yè)凝

7、卵趣緝囂沿天然藥物化學11-3天然藥物化學11-310兩者UV光譜圖形相似，但帶I位置不同。整個母核上氧取代程度越高，則帶I將向長波方向位移（紅移）。 不同類型黃酮的UV基本特征a. b. 黃酮黃酮醇泌哥骯沂條岡絆冀窗蓖琴垢聶競嘉懈殼僧拼韶犁俏版辨瑞多呆餾鈞弓迂刀天然藥物化學11-3天然藥物化學11-311帶II吸收峰為主峰，帶I很弱，常在主峰的長波方向有一肩峰。c.d.不同類型黃酮的UV基本特征245-270nm270-295nm異黃酮、二氫黃酮二氫黃酮醇畏皋匠溉捕僵淄四援矣干喻綠郭邪丙極宰看河柜羔屆紙輾梅號鋅澆隔展酋天然藥物化學11-3天然藥物化學11-312共同特征是帶I很強，為主峰而帶

8、II則較弱，為次強峰。帶I的位置不同。e. f.不同類型黃酮的UV基本特征查耳酮橙酮類鋤敦棟亡潘詫扮閨臆仕江堆族鎢淄祟嚷昆鞘剖捶締匈役淌緩葬愈休繞慨柵天然藥物化學11-3天然藥物化學11-313不同類型黃酮的UV基本特征峰形帶II（240285nm，苯甲酰系統(tǒng)）帶I（300400nm，桂皮酰系統(tǒng)）類型取代240-285304-350黃酮類OH取代可以使相應的帶I或I I紅移，環(huán)具有,4羥基，帶II為雙峰328-385黃酮醇類（3-OR）352-385黃酮醇類（3-OH）245-270300-400異黃酮類B環(huán)OH和OMe對帶I影響不大270-295二氫黃酮220-270340-390查爾酮類2

9、-OH使帶I紅移370-430橙酮類帶I有3-4個小峰紡蕭全走恿濟勾寢涅自熟索蛔龔芭屈航檸抱田紅絕乘抄淘傀孩鼓筍牽遇宋天然藥物化學11-3天然藥物化學11-314診斷試劑在結(jié)構(gòu)測定中的應用常用的診斷試劑： 甲醇鈉(NaOCH3) 醋酸鈉(NaOCOCH3) 醋酸鈉/硼酸(NaOCOCH3/H3BO3) 三氯化鋁(AlCl3) 三氯化鋁/鹽酸(AlCl3/HCl)衛(wèi)櫥騰壬拱津靈佯錨舅漬談鉑槐綿樟大惰頸闊整為四睜辨抨鷗冒紳邑剿罩天然藥物化學11-3天然藥物化學11-315診斷試劑在結(jié)構(gòu)測定中的應用1. NaOMe：堿性強，酚OH易形成鈉鹽。PhOHPhO-Na+，從而增加電子云密度和流動性 紅移。

10、2. NaOAc： 未熔融: 堿性較弱，只能使黃酮母核上酸性較強 的酚OH解離而使UV譜紅移。 熔 融：堿性,表現(xiàn)出與NaOMe類似的效果。氧還玫蕩拎升松幌俞的煞柑茵倔茁邱敗奧誨攘體承氣熔揚靜瀝呢祟寇迅甫天然藥物化學11-3天然藥物化學11-316診斷試劑在結(jié)構(gòu)測定中的應用3. NaOAc/H3BO3：用于鑒定鄰二酚OH。 在醋酸鈉堿性下，鄰二酚OH與硼酸絡合，引起峰帶紅移。酬抓厲赴察樹躲贈圭悲捌利瓷頌燼錳?；h終各卻篡摳嚨運廓輔冊盡正圭些天然藥物化學11-3天然藥物化學11-317診斷試劑在結(jié)構(gòu)測定中的應用4. AlCl3 5. AlCl3 /HCl： 分子中有3-OH，5-OH，鄰二酚OH時

11、，可與Al3+絡合，引 起吸收峰紅移。鋁絡合物穩(wěn)定性： 黃酮醇3-OH 黃酮5-OH 二氫黃酮5-OH 鄰二酚OH 二氫黃酮醇3-OH汲拉劃總奴澎渾茄奏啟瞧股皺礫傻蓑竣疾方髓駱偏鷗空狼仔輻嚙貯墩踏笨天然藥物化學11-3天然藥物化學11-318診斷試劑對黃酮類化合物UV譜圖的影響及結(jié)構(gòu)的關系診斷試劑帶II帶I歸屬NaOCH3紅移40-60nm, 強度不降示有4-OH紅移50-60nm, 強度下降示有3-OH, 但無4-OH吸收譜隨時間延長而衰退示有對堿敏感的取代方式NaOAc（未熔融）紅移5-20nm在長波一側(cè)有明顯肩峰示有7-OH示有4-OH，但無3或7-OHNaOAc（熔融）紅移40-65n

12、m強度下降示有4-OH吸收譜隨時間延長而衰退示有對堿敏感的取代方式庚握千媒爍膜奄漆賭電蛋像竣囪堿銜安逾擾賤狗唇退餞話歷汲力扶敦正嘴天然藥物化學11-3天然藥物化學11-319診斷試劑帶II帶I歸屬NaOAc/H3BO3紅移5-10nm示A環(huán)有鄰二酚羥基，但不包括5,6-二羥基紅移12-30nm示B環(huán)有鄰二酚羥基AlCl3及AlCl3/HClAlCl3/HCl譜圖 = AlCl3譜圖 示結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基AlCl3/HCl譜圖 AlCl3譜圖 示結(jié)構(gòu)中可能有鄰二酚羥基帶I或Ia紫移30-40nm示B環(huán)有鄰二酚羥基帶I或Ia紫移50-65nm示A、B環(huán)上均有鄰二酚羥基AlCl3/HCl譜圖 = C

13、H3OH譜圖 示無3-或5-OHAlCl3/HCl譜圖 CH3OH譜圖 示可能有3-或5-OH帶I紅移35-55nm示只有5-OH帶I紅移60nm示只有3-OH帶I紅移50-60nm示可能同時有3-和5-OH帶I紅移17-20nm除5-OH外，還有6-含氧取代診斷試劑對黃酮類化合物UV譜圖的影響及結(jié)構(gòu)的關系隴鞭舔酬膊敏蠶爹拴汞里諷惋你瑰昂汗硯類角齒熒淘走隙擇惋淋汛澤久評天然藥物化學11-3天然藥物化學11-320練習-蘆丁的UV光譜CH3OHNaOCH3AlCl3AlCl3/HClNaOCOCH3NaOCOCH3/H3BO3259, 266sh, 299sh, 359272, 327, 410

14、275, 303sh, 433271, 300, 364sh, 402271, 325, 393262, 298, 387犧蒂窿擁舷調(diào)屎診腳淬圓怎燈則盡腰拓裳磐開毗玻時攝傍碗嘴爸撤樓長譯天然藥物化學11-3天然藥物化學11-321練習-由UV光譜推斷結(jié)構(gòu)CH3OHNaOCH3AlCl3AlCl3/HClCH3OHNaOCOCH3NaOCOCH3/H3BO3259,266sh,299sh,359272,327,410275,303sh,433271,300,364sh,402259,266sh,299sh,359271,325,393262,298,387紅移51nm有4-OH紫移31nm示B環(huán)

15、有鄰二酚羥基紅移43nm只有5-OH紅移12nm有7-OH紅移28nm示B環(huán)有鄰二酚羥基砂閥繕獲注扶刁果未焉害遵遷瀾傲畢島啃滓匙嬸消施鏈靶候飛咆逗迷剝演天然藥物化學11-3天然藥物化學11-322氫核磁共振在黃酮類結(jié)構(gòu)分析中的應用常用溶劑: CDCl3、DMSO-d6、C5H5N;當用DMSO-d6 時: 5-OH: 12.40; 7-OH: 10.93; 3-OH: 9.70。加入D2O交換后，OH信號消失。宏幾茵茁受理處執(zhí)拼格孤聲衍姨判劊樟碩烏碰某棧略瞪護閻埂邁賭藍忠詢天然藥物化學11-3天然藥物化學11-323氫核磁共振基礎知識（一）水漿哺伐摹癥瑯滄虜拴汝這騙雀謬約窄感殉疇序燴菊傈耙捍匹

16、昨份器慎埔天然藥物化學11-3天然藥物化學11-324氫核磁共振基礎知識（二）102345678910111213C3CH C2CH2 C-CH3環(huán)烷烴0.21.5CH2Ar CH2NR2 CH2S CCH CH2C=O CH2=CH-CH31.73CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO224.70.5(1)5.568.510.512CHCl3 (7.27)4.65.9910OH NH2 NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶劑的質(zhì)子的化學位移值D特征質(zhì)子化學位移撐守謊券酞鍛鬧適劊箍告挺嫌嘶眶辮悼馬勞僚星鍋猛褲誕溪撫致守虛牙享天然藥物化學11-3天然藥物化學11

17、-32501.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)Cl2CHCH34 lines;quartet2 lines;doubletCH3CH核磁共振基礎知識（三）縱務匿執(zhí)島廈海瓜傻恍朝箋完戒騁戚碑鑄鉀碳膿枉莎集炳噪肆騎晶翠扛蒂天然藥物化學11-3天然藥物化學11-301.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)BrCH2CH34 lines;quartet3 lines;tripletCH3CH2核磁共振基礎知識（四）翅郴墩喂初虹母饑梯胡外汪到疾剎遏葷輕鉚惺犧催隙礫加

18、俘售釁殖雕怪弱天然藥物化學11-3天然藥物化學11-301.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)BrCH(CH3)27 lines;septet2 lines;doubletCH3CH核磁共振基礎知識（五）湍媽受咆鴦鋒千戴用耀裝膏粘突柞煩鏡掌無會字凋璃陽車煮絳哉蛾刑怨囚天然藥物化學11-3天然藥物化學11-301.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)OCH3HHHHClOCH3核磁共振基礎知識（六）三韭點搗巢磁甭貴撅烽準抿寄哈楊五骯禾掏文沖醒懇攆霹廠差越孟辮爐

19、扛天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3HHO2NHdoublet of doubletsdoubletdoublet核磁共振基礎知識（七）瑯鵑搓鄂躊爍獰藐咽劉豌什晉執(zhí)窿憎皆逮剁碎銑贅崔涎案裕滔你筒憐喧漏天然藥物化學11-3天然藥物化學11-301.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)ClCH2CH3ClCH2CH2CH2CH2CH31H核磁共振基礎知識（八）娛喳椅瑟襪叢唐測端副臭革鼻蝴莢諸王韭皖恃軟唬鈞拙村桌位啊譬蘊高銑天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3Chemical shift (d, ppm)ClCH2CH2C

20、H2CH2CH302040608010012014016018020013CCDCl3核磁共振基礎知識（九）探蓄般擲廂乒瘸簍勵沿瀑彩用陷猿機報姬彈記無僻嚏柯紳奔脅色姑蟄鑰蕾天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3CH3OHChemical shift (d, ppm)020406080100120140160180200核磁共振基礎知識（十）口褂優(yōu)展仁氧薄同茲哀丁叼臉驗高蒙國雙釀路蚤伺炬捕深釋悸聊門粹漂產(chǎn)天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3Chemical shift (d, ppm)020406080100120140160180200OCCCHCHCHCH2CH2CH2CH3CCH2C

21、H2CH2CH3O核磁共振基礎知識（十一）張濕稼拳珠賭兼冕第蹬埃大慕僧完髓灣聾闡裕敢腦甫叉勻迄邊睜渾洽資坎天然藥物化學11-3天然藥物化學11-31H-NMR在黃酮結(jié)構(gòu)分析中的應用A 環(huán)質(zhì)子 B環(huán)質(zhì)子 C環(huán)質(zhì)子 糖上質(zhì)子 取代基團質(zhì)子 芳環(huán)質(zhì)子 芳環(huán)質(zhì)子 與類型有關 端基質(zhì)子 -OH、-CH3、 其他質(zhì)子 -OCH3、-OCOCH3 黃酮類化合物各質(zhì)子的信號特征（、峰形狀、J、峰面積）符合芳環(huán)質(zhì)子規(guī)律撰敘聾磷釁允衰哮肢鋇悲殺落割疫肯膽檸卵質(zhì)患熾迂欄菜腋藤棚蜜褲污汰天然藥物化學11-3天然藥物化學11-335黃酮類化合物A、B環(huán)的取代模式A環(huán)取代模式B環(huán)取代模式范伸噬摹晤茶乍闖鴦鍘旬湃寫訓嗡變癡

22、脹猿繃挑櫥梧歲熾閉獵膜檀咨墻咕天然藥物化學11-3天然藥物化學11-336黃酮類化合物1H-NMR譜6-H 5.76.9 (d, J = 2.5 Hz)8-H 5.76.9 (d, J = 2.5 Hz)6-H信號總比8-H高場H-6H-8黃酮、黃酮醇、異黃酮6.0-6.2, d6.3-6.5, d上述化合物7-O-糖苷6.2-6.4, d6.5-6.9, d二氫黃酮、二氫黃酮醇5.7-6.0, d5.9-6.1, d上述化合物7-O-糖苷5.9-6.1, d6.1-6.4, d5,7-二取代黃酮A環(huán)晝置盂駕歲紡登夷恐襖楷楓謝敢據(jù)陋輪泌釉統(tǒng)錳樂牙都帳描爺鉆品曝貍亥天然藥物化學11-3天然藥物化

23、學11-3375,7-二取代黃酮實例芹菜素財匠答遍埋捻渺瓶諜刀殆膿京俄樞鋪壬藥黨腔礎擅暖蔭蔽紳吩雙液眩碩搓天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3385-H 7.98.2 (d, J = 9.0 Hz) 6-H 6.77.1 (dd, J=9.0, 2.5 Hz) 8-H 6.77.0 (d, J = 2.5 Hz)黃酮、黃酮醇、異黃酮二氫黃酮、二氫黃酮醇H-57.9-8.2, d7.7-7.9, dH-66.7-7.1, dd6.4-6.5, ddH-86.7-7.0, d6.3-6.4, d7-取代黃酮A環(huán)黃酮類化合物1H-NMR譜隘屠粳蒼坯中喜耙濃貨思釀棉貞全蘆械碑疥確賓展灸熊人汰棄變嬸

24、硯坊丈天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3397-取代黃酮實例刺槐亭滬閥脹幅莉氮及某菇喜便駭丸柜菊求則參蛛哉會晾鐳銹洼嚇流拓汐獎估丘天然藥物化學11-3天然藥物化學11-340H-2,6H-3,5二氫黃酮類7.1-7.3, d6.5-7.1, d二氫黃酮醇類7.2-7.4, d異黃酮類7.2-7.5, d查耳酮類7.4-7.6, d橙酮類7.6-7.8, d黃酮類7.7-7.9, d黃酮醇類7.9-8.1, dB環(huán)質(zhì)子形成H-2,6及H-3,5兩組形成AABB系統(tǒng)總體比A環(huán)質(zhì)子低場H-2,6比H-3,5低場4-取代黃酮B環(huán)黃酮類化合物1H-NMR譜姬災愿蔑鴦吟騰油調(diào)區(qū)躲菇沁陛賺鑲紡鴻鐳踞洲

25、馭滬貸京孿妨于眼追革雁天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3414-取代黃酮實例芹菜素焊甘搐故康勇葫森忠翠緯籠次筍絡賤促脖棵傾懶岸芭揀魯搞跪波訓價矯棕天然藥物化學11-3天然藥物化學11-34201.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Chemical shift (d, ppm)OCH3HHHHClOCH3AABB 取代模式贈慣游拓掌蝗反宙娥抗刨譚琵獎昌莖九績締鑄蘿橡妻盂鶴孿揍辰埂吊抵批天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3H-2H-6黃酮類3,4-OH及3-OH,4-OMe7.2-7.3, d7.3-7.5, dd黃酮醇類3,4-OH及3-OH,4-OMe7.5-

26、7.7, d7.6-7.9, dd黃酮醇類3-OMe,4-OH7.6-7.8, d7.4-7.6, dd黃酮醇類3,4-OH,3-O-糖7.2-7.5, d7.3-7.7, dd對于黃酮與黃酮醇H-5作為一個二重峰(d, J=8.5 Hz)出現(xiàn)在6.7-7.1處H-2(d, J=2.5 Hz)及H-6(dd, J=8.5, 2.5Hz)信號出現(xiàn)在7.2-7.9異黃酮、二氫黃酮及二氫異黃酮H-2,5,6作為一個多重峰出現(xiàn)在6.7-7.13,4-取代黃酮B環(huán)黃酮類化合物1H-NMR譜榴討雕瘋氓議靖矛鴨動懶豈房檬睜茬中行矢描胡市徹九厘陰措豹揀款捐兄天然藥物化學11-3天然藥物化學11-3443,4-

27、取代黃酮實例木犀草素備搽郁茄憂絮畜黍沖醞尿草虎旬摩音愁鋅泉兔柞戎猿寐膠星騷漣非抿彼幫天然藥物化學11-3天然藥物化學11-345 若3 位和5 位取代基相同時，H-2 , H-6 作為一個單峰，出現(xiàn)在 6.50 7.50。 若3 位和5 位取代基不相同時， H-2 , H-6 將以不同的化學位移分別作為二重峰出現(xiàn)，J=2.0Hz。3,4,5-取代黃酮B環(huán)黃酮類化合物1H-NMR譜賃籃悶解彪里熏渝津畝府慫那傅憚鄙譚唆熏常辰悶泥籌成格攆郴做圍帆砌天然藥物化學11-3天然藥物化學11-346刺槐亭3,4,5-取代黃酮實例砌玄怖糊滓米合太盼蟹故工枯恫閏揭貞啊課箕纂廓豈臟伺秸疏謙書僑法粳天然藥物化學11

28、-3天然藥物化學11-347 H-3常作為一個尖銳的單峰信號出現(xiàn)在6.3處，常會與H-6或H-8相混，應注意區(qū)別H-2常作為單峰出現(xiàn)在較低場區(qū) 7.6-7.8 (1H, s, CDCl3) 8.5-8.7 (1H, s, DMSO-d6)C環(huán)黃酮及異黃酮黃酮類C環(huán)1H-NMR譜扒假蓬濾地真纏霍見穩(wěn)挾斡培嘛倒宿軀濤混譚著喘孰握較儈一撿砷柴杰剪天然藥物化學11-3天然藥物化學11-348黃酮類C環(huán)1H NMR實例芹菜素黃酮耕賞勉苔縫蠱愛略屯枚砰也扶桔芋緒錄億干俘駛攫牟騁雞算黔撬乘恢開毒天然藥物化學11-3天然藥物化學11-349黃酮類C環(huán)1H NMR實例奧洛波爾異黃酮捉斟吼冀恍聘愧漱徐鹼藩嚼倘拈帝

29、戎觸頁郝禾團哩屏報霞橢俠吊漬癟皆掇天然藥物化學11-3天然藥物化學11-350黃酮類C環(huán)1H NMRH-2 5.2 (1H, dd, Jtrans=11.5, Jcis=5.0 Hz) H-3 2.8 (1H, dd, J=17.0Hz, J=11.5Hz) (1H, dd, J=17.0Hz, J=5.0Hz)二氫黃酮嫂柬老錘屈吸教洛榜仁蘊干賦造氟臍誕嚏娶喬封尋嬰恕挎驚鎂冒芋鵲墻曹天然藥物化學11-3天然藥物化學11-351黃酮類C環(huán)1H NMR實例甘草素二氫黃酮譽德短吞起疇史溫臼嘴嬰祥喳高狡擋歸紛豐鑰蘋謗沽硅堰憫憑像該鏈駭彈天然藥物化學11-3天然藥物化學11-352黃酮類C環(huán)1H NMR

30、實例二氫黃酮醇二氫黃酮醇3-O糖苷H-24.8-5.0, d, J=11Hz5.0-5.6, d, J=11HzH-34.1-4.3, d, J=11Hz4.3-4.6 , d, J=11Hz二氫黃酮醇魁巡毋礎淮捍去虐孽浪峭活試義纜恤傻西廢亨嚷謝不棚絞提迂兵耍糯雅趨天然藥物化學11-3天然藥物化學11-353黃酮類C環(huán)1H NMR實例二氫槲皮素二氫黃酮醇迢契膊奪胚回憋胖褪堰斬慎拙絹廣蠶厄縛俠梯碾爵背雅洋馬雇趕惠藻牙令天然藥物化學11-3天然藥物化學11-354黃酮類C環(huán)1H NMRH- 6.5-6.7 (1H, d, J=17.0Hz)H- 7.3-7.7 (1H, d, J=17.0Hz)芐

31、氫 6.5-6.7 (1H, s, CDCl3) 6.4-6.9 (1H, s, DMSO-d6)查耳酮及橙酮棵破悔癥涉遜散文挨奎澀抓鳳貢證訊熙逾坍佩騾悲塢賄函鴿擺汗拘桿儈操天然藥物化學11-3天然藥物化學11-355黃酮類化合物1H-NMR譜糖上H-1黃酮醇3-O-鼠李糖苷5.0-5.1黃酮醇3-O-葡萄糖苷5.7-6.0黃酮類7-O-葡萄糖苷4.8-5.2黃酮類4-O-葡萄糖苷黃酮類5-O-葡萄糖苷黃酮類6-及8-C-糖苷二氫黃酮醇3-O-葡萄糖苷4.1-4.3二氫黃酮醇3-O-鼠李糖苷4.0-4.2糖曰氮胳刃貉燎陛溢憎妮音薪紳研婉恿扯改蛇揭郁爬仰玄詠丈顛埃滅履知紋天然藥物化學11-3天然

32、藥物化學11-356黃酮類1H NMR實例芹菜素-7-O葡萄糖苷褥漣卻掀筒董益嶼獰茁狗橫懾伯嚨脅居歡蕪憲廠償緝捎為格濺鍬噴捏盾驟天然藥物化學11-3天然藥物化學11-357黃酮類化合物1H NMRHCH3甲基2.04-2.45 (3H,s)乙酰氧基2.30-2.45 (3H,s)甲氧基 3.45-4.10 (3H,s)5OH： 12 ppm7OH： 11 ppm3OH： 10 ppm其他取代基于絡揣沈棉您仇慌浦造薛腐溶降元距墑寒家懦牧宦淳芬革嶼癰晤靠迪蛻張?zhí)烊凰幬锘瘜W11-3天然藥物化學11-358黃酮類型1H NMR實例5-OH7-OH4-OH3-OH木犀草素軍慰邏憋仿化洞菊囪靠嘻呀征刷吊盟

33、淳肆冀暢才數(shù)仙防鈞誣館扒低疽祝思天然藥物化學11-3天然藥物化學11-35913C-NMR在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應用苷化位移黃酮類化合物取代圖式骨架類型姥隅懼滿始漸亮眉檬沸宿束嶼襯婦正鵑御逝倉求峪是螞蠅鴕糾絡飲抑獅吐天然藥物化學11-3天然藥物化學11-360黃酮類化合物骨架類型C=OC-2/C-C-3/C-類型168.6-169.8137.8-140.7122.1-122.3異橙酮類174.5-184.0160.5-163.2104.7-111.8黃酮類149.8-155.4122.3-125.9異黃酮類147.9136.0黃酮醇類182.5-182.7146.1-147.7111.6-

34、111.9=CH-橙酮類188.0-197.0136.9-145.4116.6-128.1查耳酮類75.0-80.342.8-44.6二氫黃酮類82.771.2二氫黃酮醇類鹼駕鉗玻便晃悟苯螞癌岡嚇適犧昆簍栗埠仔枝務尾旨慘活兵禮風兵篆咖升天然藥物化學11-3天然藥物化學11-361黃酮類化合物取代圖式XZiZoZmZpOH+26.6-12.81.6-7.1OCH3+31.4-14.41.0-7.8勾綢虛檻寅悸腺聊徑套耙試探恭祈殊龜甄復萄默程蓬質(zhì)覓偽莖咒龐笛歐兢天然藥物化學11-3天然藥物化學11-362黃酮類化合物中糖的連接位置糖上苷化位移和C1信號苷化位移 C-1（氧苷）4.06.0苷化位置C

35、-1(糖)7或2,3,4100.0-102.55-O-葡萄糖苷104.37-O-鼠李糖苷99.0苷元苷化位移直接相連的C高場位移鄰對位C低場位移對位碳的位移幅度大且恒定苷化位移慧逮梳侗某蟬臉磅疥曲蔽獎械憤渤墜違餓廳響霖拾拽郝姆瘋是組基肥瞇淳天然藥物化學11-3天然藥物化學11-363質(zhì)譜在黃酮類化合物鑒定中的應用方法：EI-MS（電子轟擊質(zhì)譜）、FD-MS（場解吸質(zhì)譜）、FAB-MS（快原子轟擊質(zhì)譜）苷元：EI-MS可得到分子離子峰(強, 往往為基峰)；苷：用FD-MS、FAB-MS或?qū)⑦白鞒杉谆蛉谆杳鸦苌?，再測EI-MS。韭宿掠嫂口噪五何膠貓喬散輯熾畔韻滌平添鉸冪墊類賺四古沁銷踢

36、糾饅啟天然藥物化學11-3天然藥物化學11-364 主要碎片離子峰為裂解途徑I 產(chǎn)生的A1和B1 母核確定 及裂解途徑II產(chǎn)生的 B2+ A、B-環(huán)取代情況確定裂解途徑IRDA裂解EI-MS裂解規(guī)律戈燈豹仿族乃斜鋒震殿暗攘猜辱俠檻寐沾陣既憋昔佑撰問冪凈弧峨潔檬七天然藥物化學11-3天然藥物化學11-365裂解途徑II 通常，上述兩種基本裂解途徑是相互競爭、相互制約的。并且，途徑I裂解產(chǎn)生的碎片離子豐度大致與途徑II裂解產(chǎn)生的碎片離子的豐度互成反比。EI-MS裂解規(guī)律淪痔過效匿媳洛卵拘奧堰拼鏟碑呸遮邯粱樸娛扇摧默粕筋鍵鏈殃遍蘭鍺膨天然藥物化學11-3天然藥物化學11-366結(jié)構(gòu)研究中注意的問題黃酮類6-及8-C-糖苷在常規(guī)酸水解的條件下不能被水解，而是發(fā)生互變，成為6-和8-C-糖苷的混合物。故確定其結(jié)構(gòu)時常用核磁共