1、.wd.wd.wd.第一章 緒 論1-1扼要解釋以下術(shù)語.(1)有機(jī)化合物 (2) 鍵能、鍵的離解能 (3) 鍵長 (4) 極性鍵 (5) 鍵(6)鍵 (7) 活性中間體 (8) 親電試劑 (9) 親核試劑 (10)Lewis堿(11)溶劑化作用 (12) 誘導(dǎo)效應(yīng) (13)動力學(xué)控制反響 (14) 熱力學(xué)控制反響答：(1)有機(jī)化合物-碳?xì)浠衔锛捌溲苌?2) 鍵能：由原子形成共價(jià)鍵所放出的能量，或共價(jià)鍵斷裂成兩個(gè)原子所吸收的能量稱為鍵能。鍵的離解能：共價(jià)鍵斷裂成兩個(gè)原子所吸收的能量稱為鍵能。以雙原子分子AB為例，將1mol氣態(tài)的AB拆開成氣態(tài)的A和B原子所需的能量，叫做AB鍵的離解能。應(yīng)注

2、意的是，對于多原子分子，鍵能與鍵的離解能是不同的。分子中多個(gè)同類型的鍵的離解能之平均值為鍵能E(kJ.mol-1)。(3) 鍵長：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子核之間距離稱為鍵長。(4)極性鍵: 兩個(gè)不同原子組成的共價(jià)鍵，由于兩原子的電負(fù)性不同, 成鍵電子云非對稱地分布在兩原子核周圍，在電負(fù)性大的原子一端電子云密度較大，具有局部負(fù)電荷性質(zhì)，另一端電子云密度較小具有局部正電荷性質(zhì)，這種鍵具有極性，稱為極性共價(jià)鍵。(5) 鍵：原子軌道沿著軌道的對稱軸的方向互相交疊時(shí)產(chǎn)生分子軌道, 所形成的鍵叫鍵 。(6) 鍵：由原子軌道側(cè)面交疊時(shí)而產(chǎn)生分子軌道，所形成的鍵叫鍵 。(7) 活性中間體：通常是指高活潑性的物質(zhì)，

3、在反響中只以一種短壽命的中間物種存在,很難別離出來，,如碳正離子, 碳負(fù)離子等。(8) 親電試劑：在反響過程中，如果試劑從有機(jī)化合物中與它反響的那個(gè)原子獲得電子對并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親電試劑。(9)親核試劑：在反響過程中，如果試劑把電子對給予有機(jī)化合物與它反響的那個(gè)原子并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親核試劑。(10) Lewis堿：能提供電子對的物種稱為Lewis堿。(11)溶劑化作用：在溶液中，溶質(zhì)被溶劑分子所包圍的現(xiàn)象稱為溶劑化作用。(12)誘導(dǎo)效應(yīng)：由極性鍵的誘導(dǎo)作用而產(chǎn)生的沿其價(jià)鍵鏈傳遞的電子對偏移非極性鍵變成極性鍵效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。它可分為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。(

4、13)動力學(xué)控制反響：在有機(jī)反響中，一種反響物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時(shí)，在反響未到達(dá)平衡前，利用反響快速的特點(diǎn)來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為動力學(xué)控制或速率控制。(14) 熱力學(xué)控制反響：在有機(jī)反響中，一種反響物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時(shí)，在反響未到達(dá)平衡前，用平衡到達(dá)來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為熱力學(xué)控制或平衡控制。1-2簡述處理化學(xué)鍵的價(jià)鍵法、分子軌道法和共振論。答：價(jià)鍵法要點(diǎn)：價(jià)鍵的形成可看作是原子軌道的重疊或電子配對的結(jié)果。兩個(gè)原子如果都有未成鍵的電子，并且自旋方向相反，那么可以配對，也就是原子軌道可重疊形成共價(jià)鍵；重疊局部越大，所形成的共價(jià)鍵越結(jié)實(shí)，因此要盡可能地使原子軌道讓某一方向互相接近

5、，以到達(dá)最大的重疊共價(jià)鍵的方向性；一個(gè)原子的未成到電子如果已經(jīng)配對，它就不能再與其他原子的未成對電子配對共價(jià)鍵的飽和性；能量相近的原子軌道可以進(jìn)展雜化，組成能量相等的雜化軌道，這樣可使成鍵能力更強(qiáng)，體系能量降低，成鍵后可到達(dá)最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。分子軌道法要點(diǎn)：分子中的原子以一定的方式連接形成分子軌道，分子中的電子分布在分子軌道中，分子軌道可以由組成分子的原子軌道線性組合得到；分子軌道的數(shù)目與組成分子軌道的原子軌道數(shù)目相等；每個(gè)分子軌道有一定的能量，每個(gè)分子軌道只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子，即同樣遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)那么。共振論要點(diǎn)：電子離域體系的分子、離子或自由基不能用一個(gè)

6、經(jīng)典構(gòu)造表示清楚，而需用幾個(gè)可能的原子核位置不變、只有電子對排布變化的經(jīng)典構(gòu)造表示即共振構(gòu)造或極限構(gòu)造，實(shí)際分子、離子或自由基是共振雜化體；每個(gè)共振構(gòu)造都不能代表共振雜化體，共振構(gòu)造不是實(shí)際分子、離子或自由基的構(gòu)造，僅僅是理論上或紙面上的構(gòu)造；一個(gè)電子離域體系寫出的共振構(gòu)造數(shù)目越多，那么這個(gè)體系越穩(wěn)定；每個(gè)共振構(gòu)造對共振雜化體的奉獻(xiàn)不是均等的，越穩(wěn)定的共振構(gòu)造對共振雜化體的奉獻(xiàn)越大，一樣的共振構(gòu)造對共振雜化體的奉獻(xiàn)相等；共振雜化體的能量低于任何一個(gè)共振構(gòu)造的能量。1-3 寫出以下化合物短線構(gòu)造式。如有孤對電子對，請用黑點(diǎn)標(biāo)明。1-4 雜化對鍵的穩(wěn)定有何影響按能量遞增的順序排列s，p，sp1，s

7、p2，sp3軌道。并畫出這些軌道的形狀。答：雜化可使其軌道重疊更好，即成鍵能力更強(qiáng)，同時(shí)，提供更大鍵角，由此減少電子對之間的排斥，使體系能量降低，成鍵后可到達(dá)最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。原子軌道中s特征越多，能量越低。因此，能量遞增次序?yàn)椋簊sp1sp2sp3p。 s p sp sp2 sp31-5判斷以下畫線原子的雜貨狀態(tài)1sp2，2sp，3sp，4sp3，5sp，6sp。1-6 以下化合物中，哪些分子中含有極性鍵哪些是極性分子試以“標(biāo)明極性分子中偶極矩方向。答：除2外分子中都含有極性鍵。2和3是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見以以下列圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-

8、7 解釋以下現(xiàn)象。1CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個(gè)C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子為折線型，兩個(gè)SO鍵矩不能抵消，是極性分子。2在NH3中，三個(gè)NH鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而NF3中三個(gè)NF鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。3Cl和F為一同主族元素，原子共價(jià)半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于=qd，q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，d為正負(fù)電荷中心的距離。 HCl鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于Cl-上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩大于HCl。所

9、以鍵長是HCl較長，偶極矩是HF較大。1-8 將以下各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：1從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉電子能力增強(qiáng)，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短。2鍵長順序?yàn)镃ICBrCClCF。因?yàn)辂u素原子核外電子層數(shù)為IBrClF，即其范德華半徑為IBrClF，那么其原子共價(jià)半徑IBrClF。3碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙炔。因?yàn)樘荚与s化態(tài)由sp3到sp2至sp，其共價(jià)鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷乙烯乙炔，作用力越強(qiáng)，那么兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9 將以下各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。1DACB；2ABDC1-

10、10 以下物種哪些是：1親核試劑，2親電試劑，3既是親核試劑又是親電試劑答；1親核試劑：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3；2親電試劑：H+，AlCl3，Br+，F(xiàn)e3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；3既是親核試劑又是親電試劑：HCHO，CH3CN；4兩者都不是的：CH4。1-11 按質(zhì)子酸堿理論，以下化合物哪些是酸哪些是堿哪些既是酸又是堿答：酸：NH3，HS，HBr，H2O，NH4+，HCO3；堿：NH3，CN，HS，H2O，HCO3；既是酸又是堿：NH3，HS，H2O，HCO3。1-12 按Lewis酸堿理論

11、，在以下反響中，哪個(gè)反響物為酸哪個(gè)反響物為堿答：1H2O 為酸，CN-為堿；2BF3為酸，HCHO為堿；3H2O 為酸，CH3NH2為堿；4Cu2+為酸，NH3為堿；5AlCl3為酸，COCl2為堿；6I2為酸，I-為堿。1-13 指出以下溶劑中哪些屬于極性質(zhì)子溶劑哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑哪些屬于非極性溶劑答：極性質(zhì)子溶劑：5，6；極性非質(zhì)子溶劑：1，4，7，8；非極性溶劑：2，3。1-14 礦物油相對分子質(zhì)量較大飽和烴的混合物不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。試解釋之。答：礦物油為非極性分子，根據(jù)“相似相溶原那么，它可溶于非極性的正已烷，而不能溶于有極性的水或乙醇水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子

12、間的引力非常強(qiáng)，故礦物油分子不能抑制這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解。1-15用溶劑化作用比較氯化鈉在水中和在二甲亞砜中的溶解方式。答：氯化鈉溶于水后，構(gòu)造單元是水化了的Na+和Cl-，即兩種離子均被質(zhì)子溶劑水分子所包圍；氯化鈉在二甲亞砜的溶解度比水中的小，Na+和Cl-分別為非質(zhì)子極性溶劑二甲亞砜分子所包圍，二甲亞砜對Na+有溶劑化作用，但Cl-無法與其形成氫鍵，溶劑化作用很弱。它們均存在離子偶極作用。1-16 在常溫下，甲烷與碘的一取代反響不能發(fā)生，請解釋原因。答：反響的焓變H =427+151222+297= 59kJ.mol-1 為吸熱反響，反響物與產(chǎn)物構(gòu)造相似，影響不大。G與H均大于

13、零，反響不能發(fā)生。更主要的原因是碘代反響的活化能較大比氯代和溴代的大，同時(shí)生成的HI又是強(qiáng)復(fù)原劑，因此甲烷很難直接進(jìn)展碘代以制備碘代甲烷。1-17 乙醇和二甲醚，哪個(gè)焓值低答：乙醇的焓值5CH+CC+CO+OH=5414.2+347.3+359.8+464.4=3242.5 kJ.mol-1二甲醚的焓值6CH+2CO =6414.2+2359.8=3204.8 kJ.mol-1所以，二甲醚的焓值稍低。1-18 以下物質(zhì)是否含有共軛酸和共軛堿如有，請分別寫出。答：1即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-；2共軛酸是CH3OH；3即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3C

14、H2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；4共軛酸是H2；5共軛酸是CH4；6共軛堿酸是CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19 將以下物種按堿性，由強(qiáng)至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH2-H2N-HCC-CH3O-OH-。1-20 以下極限式中，哪個(gè)式子是錯(cuò)誤的，為什么答：1中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街性雍说南鄬ξ恢酶淖兞耍?中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街械膯坞娮訑?shù)改變了A、B式中單電子數(shù)為1，C中為3；3中C和D是錯(cuò)的，因?yàn)镃式2個(gè)N原子外層價(jià)電子數(shù)不是8而是6和10，D式中間N原子外層價(jià)電子數(shù)也不符合八隅體要求。第二章 分類及命名2-1 用系統(tǒng)命名法命名以下烷烴。12,2,5-

15、三甲基已烷； 23,6-二甲基-4-正丙基辛烷； 34-甲基-5-異丙基辛烷；42-甲基-3-乙基庚烷； 55-正丙基-6-異丙基十二烷；63,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基壬烷； 74-異丙基-5-正丁基癸烷；83,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2 用系統(tǒng)命名法命名以下不飽和烴。14-甲基-2-戊炔； 22,3-二甲基-1-戊烯-4-炔； 31-已烯-5-炔；43-異丁基-4-己烯-1-炔； 53-甲基-2,4-庚二烯； 62,3-已二烯；72-甲基-2,4,6-辛三烯； 84-甲基-1-已烯-5-炔； 9亞甲基環(huán)戊烷；102,4-二甲基-1-戊烯； 113-甲基-4-

16、(2-甲基環(huán)已基)-1-丁烯。2-3 用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。13-甲基環(huán)戊烯； 2環(huán)丙基乙烯； 34,4-二氯-1,1-二溴螺2.4庚烷；43-烯丙基環(huán)戊烯； 51-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷； 63,5-二甲基環(huán)已烯；7螺4.5-1,6-癸二烯； 81-甲基螺3.5-5-壬烯； 92-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；102,2-二甲基-1-環(huán)丁基二環(huán)2.2.2辛烷； 115,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯；12二環(huán)4.2.0-7-辛烯；131-甲基-4-乙基二環(huán)3.1.0已烷。2-4 寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1) 3-甲基環(huán)己烯 (2) 3,5,5-三甲基環(huán)己烯 (3) 二環(huán)2.2.1庚烷

17、 (4) 二環(huán)4.1.0庚烷(5) 二環(huán)2.2.1-2-庚烯 (6)二環(huán)3.2.0-2-庚烯 (7) 螺3.4辛烷 (8) 螺4.5-6癸烯 (9) 2-甲基二環(huán)3.2.1-6-辛烯 (10) 7,7-二甲基二環(huán)2.2.1-2,5-庚二烯2-5 用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。13,3-二甲基-2-苯基戊烷； 21,3,5-三甲基-2-異丙基苯或2,4,6-三甲基異丙苯； 31-苯(基)丙烯；4二苯(基)乙炔； 51-甲基蒽 ； 62-環(huán)丙基萘71,2-二苯基苯； 81,4-二甲基萘。2-6用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。13-甲基-1-溴丁烷； 22-甲基-3-氯丁烷； 31,1,3,3-四氟-1-

18、氯丙烷；4二氟一氯甲烷；5氯甲基苯或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷； 62-甲基-1,2-二碘丁烷； 72-氯苯基乙烯 ； 81-溴-1-丁烯-3炔； 93-甲基-6-溴環(huán)已烯； 104-甲基-5-氯 -2-戊炔。2-7 寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1) 2,4二硝基氟苯 (2) 六氯化苯 (3) 六溴代苯 (4) 氯化芐 (5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷 (6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-溴-2-丁烯 (8) 叔氯丁烷 (9) 仲丁基溴2-8用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。14-甲基-2-戊醇； 23-甲氧-2-戊醇； 35-溴-1-已炔-3-醇；43-苯基-1,2-戊二

19、醇； 51-甲基環(huán)已醇； 65-甲基-1,3-苯二酚；72-丁硫醇； 84-甲基-2-戊硫醇； 91-苯基-2-丙烯-1-醇；104-甲基-4-乙基二苯甲醇； 114-環(huán)戊烯-1,3-二醇；124-3,3-二甲基丁基-6-苯基-5-已烯-3-醇 131,4-丁二醇。2-9 寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1) 仲丁醇 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊醇(5) 1,3-丙二醇甲乙醚 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 間溴苯酚(9) 異丁醇 (10) 叔丁醇 (11)對苯二酚 (12) 丙三醇 (13) ,-二甲氧基乙醚2-10用系統(tǒng)命名法命名以

20、下化合物。14-戊烯-2-酮； 23-甲基-2-丁烯醛； 33-羥基丁醛； 41,3-二苯基-2-丙烯酮； 53-苯基-2-丙烯醛或-苯基丙烯醛；64-甲基環(huán)己基甲醛； 73-甲酰基己二醛； 83,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； 92,4-戊二酮； 103-甲?；h(huán)戊酮3-環(huán)戊酮甲醛； 11螺2.4-5-庚酮； 124-溴已醛； 133-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出以下化合物的構(gòu)造式。2-12 命名以下化合物。13-甲基-戊二酸單乙酯； 2丁酸對甲氧基苯酯；33-甲基-4-丁內(nèi)酯或-甲基-丁內(nèi)酯； 4環(huán)已基甲酸或環(huán)已烷羧酸；5N-溴代丁二酰亞胺； 64-硝基乙酰苯胺； 7丙

21、烯酰氯；82-甲基-N-苯基丙酰胺； 94-硝基-1,2-苯二甲酸酐； 10戊二酸酐；113-苯基丙烯酰胺； 12乙酸正丁酯； 13對甲基苯磺酸。2-13 寫出以下化合物的構(gòu)造式。2-14命名以下化合物。1三乙胺； 2環(huán)丙胺； 3甲基乙基環(huán)丁基胺； 4N,N-二甲基仲丁胺；5N,N-二甲基苯胺； 62-硝基丙烷； 72,4-二硝基氯苯；84-硝基-2-氯苯酚； 9丁晴； 10丙烯腈； 11乙二胺；12丙亞氨基環(huán)戊烷； 131,6-已二腈；14對苯二胺；155-甲氧基-3-氨基已烷。2-15 寫出以下化合物的構(gòu)造式。2-16寫出以下基的構(gòu)造式。第三章 同分異構(gòu)現(xiàn)象3-1 以下化合物是否有順反異構(gòu)

22、體假設(shè)有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。1沒有順反異構(gòu)體； 2、3、4均有順反異構(gòu)體。3-2 以下化合物中有無手性碳原子假設(shè)有，請用“*標(biāo)記。1、4、5、6、8、9、10、11均有手性碳原子；而2、3、7、12無手性碳原子。3-3 以下以下化合物哪些有對映體存在請寫出對映體的構(gòu)造。1、2和3分子中均存在一個(gè)對稱面，所以無手性即沒有對映體存在；4、5、6、7、8和9有對映體存在。3-4 指出以下化合物是否有旋光活性2、5有旋光活性；1中有一個(gè)甲基和羥基所在平面的對稱面；3非平面型分子兩個(gè)苯環(huán)互相垂直，含甲?；吐人诘谋狡矫媸欠肿拥膶ΨQ面；4為平面型分子，同時(shí)也含有對稱中心；6、7和8三個(gè)分子都有對稱

23、面6和7為內(nèi)消旋體，其中7中3位碳原子上三個(gè)原子或基團(tuán)旋轉(zhuǎn)后即可看出；8取代的乙烯有平面型分子，即二個(gè)雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個(gè)原子在同一平面。3-5 以下分子是否有手性1是平面型分子，無手性； 2有手性； 3有手性；4分子有對稱中心，無手性。3-6 標(biāo)明以下分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。1與3互為對映體； 2與4為同一化合物； 1與2或4為非對稱映體，3與2或4也是非對映體。3-7 以下化合物有幾個(gè)立體異構(gòu)體寫出化合物1和2的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對映異構(gòu)、對稱因素進(jìn)展綜合分析。1和8有兩個(gè)不同手性碳，它們各有4個(gè)立體

24、異構(gòu)體；2和4有兩個(gè)一樣手性碳，有3個(gè)立體異體；4有兩個(gè)一樣手性碳，有4個(gè)立體異構(gòu)體；3有三個(gè)不同手性碳，有8個(gè)立體異構(gòu)體；5有一個(gè)手性碳原子和一個(gè)幾何異構(gòu)的雙鍵，所以有4個(gè)立體異構(gòu)體；6有4個(gè)立體異構(gòu)體順反異構(gòu)體類似于3-1中的2；7三個(gè)不同手性碳，其中兩個(gè)橋頭手性碳原子相互制約，只能按一個(gè)不對稱因素考慮，所以只有4個(gè)立體異構(gòu)體；8有2個(gè)相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個(gè)不對稱碳原子，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體。3-8寫出以下化合物的立體構(gòu)造式。3-9 用系統(tǒng)命名法命名以下化合物立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標(biāo)明其構(gòu)型。(1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔； (2) (Z)-3-叔丁基-2-

25、己烯-4-炔；(3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯； (4) (S)-3-氧代環(huán)已基甲酸；(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯； (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯； (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸； (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3-10指出以下構(gòu)象是否有對映體如果有，寫出其對映體。1沒有構(gòu)象對映體有對稱面； 2有構(gòu)象對映體；3和4有對映體。3-11用Newman式畫出以下分子的優(yōu)勢構(gòu)象式。3-12 在

26、室溫下為什么1,2-二溴乙烷的偶極矩為0，而乙二醇卻有一定的偶極矩當(dāng)溫度升高時(shí)，1,2-二溴乙烷的偶極矩將發(fā)生怎樣的變化答：在室溫下，1,2-二溴乙烷其反穿插式為優(yōu)勢構(gòu)象，而反穿插式構(gòu)象中分子有一對稱中心，碳溴鍵的鍵矩相互抵消，分子偶極矩為0，而乙二醇順穿插式構(gòu)象中，由于存在分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵是一種穩(wěn)定效應(yīng)，而其反穿插式那么不存在分子內(nèi)氫鍵，并不是優(yōu)勢構(gòu)象，所以有一定偶極矩。當(dāng)溫度升高時(shí)，分子熱運(yùn)動加劇，1,2-二溴乙烷反穿插式優(yōu)勢構(gòu)象比例減少，結(jié)果其偶極矩將增大。3-13 請畫出(2R,3R-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢構(gòu)象的鋸架式和Newman式。Fischer投影

27、式 Newman式 鋸架式3-14 試畫出以下化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。3-15 某化合物的分子式是C5H10O，無光學(xué)活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有兩個(gè)甲基和一個(gè)羥基，請寫出它的可能的構(gòu)型式。3-16解釋以下術(shù)語。1手性分子不能和它的鏡像完全重疊的分子。2對映體互為實(shí)物和鏡像關(guān)系，相對映而不重合的兩種構(gòu)型分子。 非對映體不存在實(shí)物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。3構(gòu)象由于繞鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。4外消旋體兩個(gè)對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。 內(nèi)消旋體分子內(nèi)存在兩個(gè)以上不對稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對稱因素旋光相互抵消，該物質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。5幾何異構(gòu)體

28、由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。6構(gòu)造異構(gòu)指分子式一樣而分子中原子或基團(tuán)的連接次序不同的化合物。7構(gòu)型異構(gòu)指構(gòu)造式一樣而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。8構(gòu)象異構(gòu)由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子構(gòu)造中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形象。9消旋化旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個(gè)對映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。3-17 試寫出化合物的構(gòu)型式，并用R-S標(biāo)記手性碳構(gòu)型。構(gòu)造與旋光度的關(guān)系第四章 構(gòu)造的表征4-1 如何用IR光譜區(qū)別以下各組化合物。1異戊烷分子中有異丙基，在13701380cm-1 的吸收峰分裂成兩峰，強(qiáng)度接近；2在3000c

29、m-1以上無吸收峰者為丁烷； 3在30003100cm-1無吸收者為環(huán)已烷；4在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷亞甲基環(huán)已烷； 5在3025cm-1附近和2720cm-1處有強(qiáng)吸收峰者為4-已烯醛；6在1060cm-1附近有強(qiáng)吸收峰者為正戊醇； 7在17501860-1出現(xiàn)兩個(gè)峰，其中高頻峰強(qiáng)于低頻峰者為乙酐。4-2 如何用1H-NMR譜區(qū)分以下各組化合物1環(huán)丁烷只有一個(gè)單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰； 2新戊烷只有一個(gè)單峰，而正戊烷有三組吸收峰； 3前者1-氯-2-溴乙烷有兩組峰，而后者1,2-二溴乙烷只有一個(gè)單峰。4-3 比較下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在1H-NMR譜中化學(xué)位移

30、大小，并從低場到高場的順序排列。1BACD； 2ABC。4-4請將以下各化合物中畫線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場至高場的順序排列。213。4-5將以下化合物按C=O健伸縮振動吸收波數(shù)由大到小排列成序。123。4-6請將以下各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1) BDAC； (2) DCBA。4-7根據(jù)NMR譜推測以下化合物可能的構(gòu)造式。4-8某化合物的分子式為C4H8O,它的紅外光譜在1715cm-1有強(qiáng)吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當(dāng)于三個(gè)H，有一四重峰相當(dāng)于二個(gè)H，有一三重峰相當(dāng)于三個(gè)H.。試寫出該化合物的構(gòu)造式。4-9根據(jù)光譜分析，分別推斷以下各芳香族化合物可能的構(gòu)造式。4-

31、10某化合物A，其分子式為C8H10O，質(zhì)譜得到分子離子峰為m/z=122；在IR譜中，32003600 cm-1有強(qiáng)寬峰，在3000 cm-1和700750 cm-1處也有強(qiáng)吸收峰；1H-NMR顯示，7.5m，5H，3.7t，2H，2.7t，2H，2.5s，1H，請推測該化合物的構(gòu)造，并標(biāo)明化合物中各質(zhì)子的化學(xué)位移值。4-11某化合物的分子式為C4H6O，其光譜性質(zhì)為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，5000；1H-NMR譜：2.033H雙峰,=6.131H多重峰，=6.871H多重峰；=9.481H雙峰；IR譜：在1720 cm-12720cm-1處有強(qiáng)吸收。試推該化合物的構(gòu)造式。4-1

32、2根據(jù)光譜分析，分別推測以下各脂肪族化合物的構(gòu)造式：1分子式為C3H6OUV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1；1H-NMR譜：=4.754H三重峰，=2.752H五重峰，J=7.1Hz。(2) 分子式為C3H7NOUV譜：219nm(=60；IR譜：3413cm-1，3236cm-1，1667cm-1；1H-NMR譜：=6.502H寬單峰，=2.252H四重峰，=1.103H三重峰，J=7.5Hz。(3) 分子式為C4H7N UV譜：219nm以上無極大值；IR譜：2273cm-1；1H-NMR譜：=2.821H七重峰，=1.336H雙峰，J=6.7Hz。4分子式為C8H8

33、O2 UV譜：270nm(=420；IR譜：1725cm-1；1H-NMR譜：=11.951H單峰；=7.215H多重峰，=3.532H單峰。4-13化合物分子式為C4H6O2，其13C-NMR譜如以以下列圖所示，推斷其可能的構(gòu)造。4-14化合物A，mp：21；元素分析：C：79.97%，H：6.71%，O：13.32%；MS、IR、NMR譜如以下列圖，提出A的構(gòu)造式并解釋三譜的歸屬。答：A為苯乙酮。構(gòu)造式如下示。MS圖中m/z=120，是A的分子離子峰，m/z=105是A去甲基后離子峰，m/z=77是苯基離子峰。IR譜圖中1750cm-1處的強(qiáng)吸收峰是羰基的伸縮振動峰，在1300cm-1附近

34、分別為甲基中CH的彎曲振動和CC的彎曲振動峰。指紋區(qū)二個(gè)吸收峰760cm-1、690cm-1是CH的面外彎曲振動峰。1H-NMR較高場的單重峰，對應(yīng)的是CH3中3個(gè)H，較低場對應(yīng)的是苯環(huán)中的5個(gè)H。第五章 飽和烴5-1 寫出符合以下條件的C7H16的構(gòu)造式，并各以系統(tǒng)命名法命名。5-2 寫出以下烷基的名稱及常用縮寫符號。1甲基Me； 2乙基Et；3正丙基n-Pr；4異丙基i-Pr；5正丁基n-Bu； 6異丁基i-Bu； 7仲丁基s-Bu；8叔丁基t-Bu。5-3 比較以下化合物沸點(diǎn)的上下，并說明原因。(1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3 CH3CH2C(

35、CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (1)(4) (2)(3)同碳數(shù)的烷烴異構(gòu)體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點(diǎn)越低。5-4 完成以下反響式：5-5 比較以下化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大小。1,4-二甲基環(huán)已烷的構(gòu)象穩(wěn)定性12。原因是1中的二個(gè)甲基均處于a鍵上，而2中的二個(gè)甲基那么皆處于e鍵上，后者構(gòu)象能量較低，較穩(wěn)定。5-6 以下異構(gòu)體中哪個(gè)最穩(wěn)定題目所示二甲基環(huán)已酮三個(gè)異構(gòu)體對應(yīng)的構(gòu)象式如下，從中可看出3最穩(wěn)定，因?yàn)槠鋬蓚€(gè)甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5-7 環(huán)丙烷內(nèi)能高是由哪些因素造成的環(huán)丙烷分子中碳原子為不等性sp3雜化，軌道重疊比開鏈烷烴的小，形成的碳碳共價(jià)鍵鍵

36、能小即有角張力，容易斷裂，不如開鏈烷烴結(jié)實(shí)；其次是環(huán)丙烷的三個(gè)碳原子共平面，相鄰兩個(gè)碳原子上的CH鍵是重疊式構(gòu)象，存在扭轉(zhuǎn)張力?；谏鲜鲈?，導(dǎo)致環(huán)丙烷的內(nèi)能較高。5-8 用費(fèi)歇爾Fischer投影式表示以下化合物的構(gòu)型，并用R / S標(biāo)記手性碳的構(gòu)型。三個(gè)化合物費(fèi)歇爾投影式如下5-9 以下四個(gè)紐曼投影式表示的化合物，哪些是對映體哪些是非對映體哪些是同一化合物的不同構(gòu)象1(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； 2(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；3(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； 4(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。2和4是對映體；2和1或3、4和1或是非對映體；1和3是同一化合物的不同

37、構(gòu)象。5-10 寫出環(huán)戊烷生成氯代戊烷的反響機(jī)理并畫出鏈增長階段的反響勢能變化草圖。在圖上標(biāo)明反響物、中間體、過渡態(tài)和生成物的構(gòu)造。并指出哪一步是反響的控制步驟。反響機(jī)理如下三式所示：反響勢能變化草圖：C5H10+ClC5H9Cl+ClC5H9+HCl中間體自由基過渡態(tài)1過渡態(tài)2反響進(jìn)程能量從反響勢能草圖中可看出，反響機(jī)理2中第一步即環(huán)戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個(gè)反響的速率控制步驟。5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基按穩(wěn)定性由大到小的順序排列這些自由基?？缮梢韵伦杂苫?。其穩(wěn)定性為：3R2R1RCH35-12 以下反響 t-BuOCl + RH RCl + t-B

38、uOH 如果鏈引發(fā)反響為：t-BuOCl t-BuO+ Cl ，寫出鏈增長反響。5-13甲烷在用光照進(jìn)展氯代反響時(shí)，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷烴的氯代反響機(jī)理解釋這些現(xiàn)象。(1) 將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。(2) 將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷混合，那么不發(fā)生氯代反響。(3) 將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反響。(1) Cl2先用光照，產(chǎn)生氯自由基Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl來不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反響得到氯化產(chǎn)物。(2) Cl2通過光照射雖產(chǎn)生自由基Cl.，但在黑暗中經(jīng)過一段時(shí)間后，又重新結(jié)合成C

39、l2，Cl2再與甲烷混合時(shí)，由于無自由基存在，也無產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反響。(3) 甲烷解離能較大，光照缺乏以產(chǎn)生自由基，黑暗中Cl2也不產(chǎn)生自由基，故不發(fā)生反響。5-14 答復(fù)以下問題。1為什么烷烴不活潑2為什么在烷烴高溫?zé)峤膺^程中，斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵3烷烴的燃燒是一個(gè)強(qiáng)烈的放熱反響，但該反響并不在室溫下發(fā)生。1烷烴分子中只有CC鍵和CH鍵兩種非極性鍵，鍵鍵能較大，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。2經(jīng)查表知CC鍵能347.3kJmol-1，而CH鍵能414.2kJmol-1，即前者鍵能較小，所以斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵。3由于其反響的活化能非常高，所以在室溫下不易反響。5-15 以下哪些

40、化合物物可以用烷烴的鹵代反響制備哪些不適合請說明理由。2、4、5和6可用烷烴的鹵代反響制備，而1和3不適合用烷烴的鹵代反響制備。原因是2、5和6對應(yīng)的烷烴各只有一種H，它們發(fā)生鹵代反響時(shí)，僅生成一種一鹵代產(chǎn)物；4中氫雖然有兩種H，但其叔H和伯H被溴取代的活性相差1600倍，所以，它發(fā)生溴代時(shí)仍然可得到高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。而1對應(yīng)的烷烴有5種H，3對應(yīng)的烷烴有11種H，也即1和3對應(yīng)的烷烴發(fā)生鹵代反響會生成多種一鹵代產(chǎn)物。5-16 以下反響可以得到幾種一溴代物包括立體異構(gòu)體如果伯氫和仲氫的反響速率比為1 ：82，請估算各種產(chǎn)物的相對含量。戊烷發(fā)生一溴代反響可得到3種構(gòu)造異構(gòu)產(chǎn)物。其中2有一個(gè)手性碳

41、，存在對映異構(gòu)體。所以共有4種一溴代物。2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各為32.9%。第七章 芳香烴7-1 命名以下各化合物或?qū)懗鰳?gòu)造式。15-硝基-1-溴萘 29,10-二氯菲 34-苯基-2-戊烯4(S)-1-苯基-1-溴丙烷 54-溴聯(lián)苯 62-蒽磺酸7-2將以下各組中間體按穩(wěn)定性由強(qiáng)至弱排列。1ABC； 2BCAD； 3CBA。7-3將以下化合物按硝化反響的速率由快至慢排列。24375167-3將以下化合物按與HCl反響的速率由快至慢排列。42137-5用NMR法鑒別以下各組化合物。1、兩個(gè)化合物的1H-NMR譜都有三組信號，其中間的信號明顯不同，前者是四重峰(2H)、三

42、重峰(3H)和多重峰(5H)；而后者是雙峰(6H)、多重峰(1H)和多重峰5H。2、兩者芳環(huán)上H的譜圖明顯不同，前者苯上的4個(gè)H是等同的，分子共有二組峰，單峰6H，雙峰4H；而后者芳環(huán)的4個(gè)H為AB2C型，對應(yīng)的譜圖峰較復(fù)雜單峰(6H)、單峰(1H)和多重峰(3H)。7-6完成以下各反響式。 主7-7用苯、甲苯或萘為主要原料合成以下化合物。7-8推測以下反響的機(jī)理。2略7-9 推測化合物A和B的構(gòu)造式。7-10 寫出推測化合物A和B的構(gòu)造式及各步反響式。有關(guān)反響式如下：7-11 寫出A及其溴代衍生物的構(gòu)造。7-12 寫出3個(gè)絡(luò)合物的可能的共振構(gòu)造式，比較其奉獻(xiàn)；比較三個(gè)共振雜化體的穩(wěn)定性等。

43、1 2 3 4奉獻(xiàn)最大 1 2 3奉獻(xiàn)最大 4 1 2 3三個(gè)共振雜化體中對位和鄰位的較穩(wěn)定，而間位的穩(wěn)定性較差。Cl原子與苯環(huán)相連接，因其電負(fù)性大于碳，表現(xiàn)出 I效應(yīng)，同時(shí)它與苯環(huán)又有弱的+C效應(yīng)，綜合結(jié)果是 I+C，即表現(xiàn)為吸電子效應(yīng)，使苯環(huán)電子云密度減小，所以表現(xiàn)為鈍化苯環(huán)；從上述三個(gè)共振雜化體的穩(wěn)定性比較可知，鄰、對位的各有4個(gè)共振極限構(gòu)造式，且其中一個(gè)奉獻(xiàn)大共軛體系中的原子價(jià)層都到達(dá)8電子構(gòu)造，而間位取代的只有3個(gè)共振極限構(gòu)造式，其穩(wěn)定性較差，較難形成活化能較大，因而氯是第一類定位基。7-13 解釋以下實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。1因?yàn)楸桨l(fā)生烷基后生成的烷基苯，其烷基是活化基，即烷基苯再進(jìn)展烷基化比苯

44、更容易，所以要得到一烷基苯，必須使用過量的苯，否那么會產(chǎn)生多烷基苯的混合物。2低溫時(shí)屬于動力學(xué)控制，而高溫下那么為熱力學(xué)控制。鄰、對位烷基化快，脫烷基化也容易；間位烷基化慢，脫烷基化也較難，在高溫時(shí)最后變成熱力學(xué)上穩(wěn)定的均三甲苯。3硝基苯中硝基屬于強(qiáng)吸電子基團(tuán)，致使苯環(huán)電子云降低而不能發(fā)生傅-克反響，所以可作溴苯發(fā)生傅-克烷基化反響的溶劑；但不能用苯，因?yàn)樗蠕灞礁装l(fā)生傅-克烷基化反響。4萘分子中位的電子密度比位的高，所以一般的親電取代反響發(fā)生在位；磺化反響是可逆反響，在較低溫度時(shí)生產(chǎn)位取代產(chǎn)物，而位上的磺酸基與另一個(gè)苯環(huán)上-H的排斥作用大，表現(xiàn)出熱穩(wěn)定性比取代的差，所以高溫時(shí)那么生成-萘磺

45、酸。7-14 解釋反響現(xiàn)象1芳香族化合物發(fā)生親電取代反響過程中形成中間體-絡(luò)合物的活化能較大，因?yàn)樗谄茐脑辑h(huán)的芳香性。2芳香族化合物發(fā)生親電取代反響過程中形成中間體-絡(luò)合物，它要破壞原芳環(huán)的芳香性，所以其活化能較大，一般需要催化劑存在下才能反響。3中間體-絡(luò)合物脫去一個(gè)H+后碳環(huán)又恢復(fù)芳香性，產(chǎn)物較穩(wěn)定；如果-絡(luò)合物與親核試劑發(fā)生加成反響那么生成能量較高的環(huán)已二烯環(huán)。7-15判斷以下化合物哪些具有芳香性。2、3、5、6和7具有芳香性，因?yàn)樗鼈冎刑辑h(huán)原子都處于共平面，電子數(shù)符合4n+2規(guī)那么，并形成閉合的共軛體系。第8章 鹵代烴8-2 完成以下各反響式。8-3 寫出以下反響主要產(chǎn)物的構(gòu)型式

46、。8-6 把以下各組化合物按發(fā)生SN1反響的活性排列成序。1A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷3A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I 1CBA ； 2ACB； 3 CBA。8-7把以下各組化合物按發(fā)生SN2反響的活性排列成序。1ACB； 2BCA； 3BAC。8-8把以下各組化合物按發(fā)生E2反響速率由快至慢排列成序。 1BADC； 2ABC。8-9 把以下各組組化合物按E1反響速率由快至慢排列成序。 1CDABE1反響中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定； 2ABC從碳正離子穩(wěn)定性考慮。8-10 將以下各組化合物按照對指定試劑的

47、反響活性由大到小排列成序。1在2%AgNO3乙醇溶液中反響。2在碘化鈉的丙酮溶液中反響。 1CBASN1反響； 2ACDBSN2反響。8-11 把以下各組中的基團(tuán)按親核性從強(qiáng)至弱排列成序。1A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO-2A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-3A. CH3O- B. CH3CH2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-1ABCD； 2ABCD； 3ABCD。8-12 用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。8-13 給出以下反響的機(jī)理。8-14 從丙烯開場制備以下以下化合物。8-15 由指定原料合成以下化合

48、物。8-16 列出以碳正離子為中間體的5類反響，并各舉一例加以說明。1親電加成反響，如烯烴與HX加成；2親電取代反響，如芳烴的Friedel-Crafts烷基化反響；3SN1反響，如叔鹵代烴的取代反響；4E1反響，叔鹵代烴的消除反響；5重排反響8-19 推測A、B、C的構(gòu)造式標(biāo)明立體構(gòu)型。烯丙位鹵代烴的親取代 ，取代化合物旋光性判斷8-21 解釋以下結(jié)果。1在極性溶劑中，3RX的SN1與E1反響速率一樣。SN1與E1反響的控速步驟是一樣的生成碳正離子的一步為控速步，因而，反響速率也是一樣的。在親核性溶劑中，如果不存在強(qiáng)堿，3RX發(fā)生溶劑解反響；如果存在強(qiáng)堿OH-、RO-等時(shí)，3RX主要發(fā)生E1

49、消除反響。硫原子的鄰位參與作用有利于氯原子的解離。第9章 醇、酚、醚9-1 命名以下化合物。13-丁炔-2-醇； 215-冠-5； 3(1R)-5-甲基-2-異丙基環(huán)已醇；43-甲基-5-甲氧基苯酚； 53-羥甲基苯酚； 61-苯基-1-丁醇；7苯基烯丙基醚； 84,4-二甲氧基二苯醚； 91,2-環(huán)氧丁烷；10正十二硫醇； 11甲乙硫醚； 12二苯砜。9-2 完成以下反響9-3 將以下各組組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。1DBCAE； 2BADC。9-4 將以下化合物按分子內(nèi)脫水反響的相對活性排列成序。1BAC； 2BAC。9-5 將以下各組化合物按與氫溴酸反響的相對活性排列成序。1BAC； 2BAC從中間體碳正離子穩(wěn)定性考慮。9-6 試寫出除去以下化合物中少量雜質(zhì)的方法和原理。1C2H5OH中含有少量H2O；2(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH；3C2H5Br中含有少量C2H