1、臭氧的測(cè)定 目錄 一、概述 （一）污染源 （二）危害 （三）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 二、常用測(cè)定方法 化學(xué)發(fā)光法 靛藍(lán)二磺酸鈉比色法 庫(kù)侖原電池法（一）污染源 正常大氣中也含有極微量臭氧，電擊時(shí)可生成一些臭氧，夏天雷陣雨后，田野中可嗅到一種特殊的氣味就是臭氧。在生產(chǎn)中，高壓電器放電過(guò)程，強(qiáng)大的紫外燈、炭精棒電弧，電火花，光譜分析發(fā)光，高頻無(wú)聲放電、焊接切割等過(guò)程生成一定的臭氧。（三）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 公共場(chǎng)所空氣質(zhì)量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中臭氧的濃度限值為0.1mg/m,當(dāng)其濃度為0.3mg/m以上時(shí)，一日超過(guò)4次，每次15min以上，均是不允許的。 工作場(chǎng)所空氣中臭氧的最高容許濃度為0.3mg/m。二、常用測(cè)定方法化學(xué)發(fā)光法

2、(1)原理臭氧分析器是根據(jù)臭氧和乙烯氣相發(fā)光反應(yīng)的原理制成的。樣氣被連續(xù)抽進(jìn)儀器的反應(yīng)室與乙烯反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)的甲醛(HCHO)。當(dāng)HCHO回到基態(tài)時(shí)，放出光子(h)。反應(yīng)式如下：2O32C2H44HCHOO2HCHOHCHOh式中h普朗克常數(shù)；光子的振動(dòng)頻率。光子通過(guò)光電倍增管和放大器后，轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏?，并被放大，電流大小與臭氧濃度成正比。用臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)定儀器的刻度值，即能測(cè)得臭氧濃度。儀器可接記錄儀或與電子計(jì)算機(jī)相聯(lián)接。(2)儀器(1)臭氧分析器 儀器的氣路流程見(jiàn)圖109。鋼瓶中乙烯氣經(jīng)穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥、流量計(jì)(20ml/min)進(jìn)入反應(yīng)室，作為反應(yīng)氣體?？諝饨?jīng)過(guò)活性炭過(guò)濾器凈化后作為零氣，抽入

3、反應(yīng)室，調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)。然后將臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)臭氧吸入反應(yīng)室，標(biāo)定儀器的刻度。測(cè)量時(shí)，將三通閥旋至測(cè)量檔，樣氣經(jīng)粉塵過(guò)濾器進(jìn)入反應(yīng)室測(cè)量。反應(yīng)后的氣體經(jīng)抽氣泵、流量計(jì)進(jìn)入去烴裝置，乙烯在此被燒盡后排出。 (3)試劑 1、活性炭 粒狀。 2、5A分子篩 粒狀。 3、乙烯鋼瓶氣 純度99.5%以上。 (4)采樣空氣樣品通過(guò)聚四氟乙烯以 400ml/min 的流量抽入儀器。(5)分析步驟按儀器說(shuō)明書(shū)要求進(jìn)行操作。1、啟動(dòng)前準(zhǔn)備 電源開(kāi)關(guān)置于“關(guān)”檔，量程選擇置于所需量程檔，進(jìn)樣三通閥置于“調(diào)零”位置。2、啟動(dòng)和調(diào)零 接通電源，調(diào)節(jié)乙烯鋼瓶氣減壓閥使壓力表指在0.10.15MPa，調(diào)乙烯氣流量為20

4、ml/min，空氣流量為400ml/min。使儀器穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)2h，調(diào)節(jié)“零點(diǎn)調(diào)節(jié)”電位器，使電表指零。3、校準(zhǔn) 將進(jìn)樣三通閥旋至“測(cè)量”位置，通入臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)定儀器刻度。調(diào)節(jié)“標(biāo)度調(diào)節(jié)”電位器，使電表指示標(biāo)準(zhǔn)氣濃度值。4、測(cè)定 將進(jìn)樣三通閥旋至“測(cè)量”位置，通過(guò)聚四氟乙烯管抽進(jìn)氣樣，即可讀數(shù)。(6)計(jì)算：1、從記錄器上讀取任一時(shí)間臭氧濃度，mg/m3。2、將記錄紙上的濃度與時(shí)間曲線進(jìn)行積分計(jì)算(或與電子計(jì)算機(jī)聯(lián)接)，可以得到臭氧小時(shí)平均濃度和日平均濃度，mg/m3(7)說(shuō)明：1、方法的靈敏度 2mg/m3臭氧與乙烯反應(yīng)產(chǎn)生的光子，得到約10-8A的電流。本法最低檢出濃度為0.005mg/m3。

5、2、精密度和準(zhǔn)確度 精密度2%滿刻度；準(zhǔn)確度：指示濃度和計(jì)算濃度相對(duì)誤差2。3、臭氧與乙烯氣相發(fā)光反應(yīng)，發(fā)射300600nm的連續(xù)光譜，峰值波長(zhǎng)為435nm。4、固定樣氣流量為600ml/min和800ml/min時(shí)，響應(yīng)值與乙烯流量成正比。當(dāng)乙烯流量為20ml/min，樣氣流量為600ml/min時(shí)，有最大的響應(yīng)值?？紤]到儀器靈敏度與減少乙烯用量，并使排出的混合氣在去烴裝置中達(dá)到最佳除烴效果，故選擇樣氣流量400ml/min，乙烯流量為20ml/min。(3)試劑;1、吸收液： 靛藍(lán)二磺酸鈉溶液，準(zhǔn)確量取25.00ml靛藍(lán)二磺酸鈉儲(chǔ)備液(見(jiàn)試劑8)，用磷酸鹽緩沖溶液稀釋至1L棕色容量瓶中。于

6、室溫暗處存放。2、0.2%淀粉指示劑，臨用現(xiàn)配。3、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(Na2S2O3)0.0050mol/L。4、溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/6KBrO3)0.1000mol/L。5、溴酸鉀溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/6KBrO3)0.0100mol/L，吸取10.00m10.1000mol/L溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，加入1.0g溴化鉀，用水稀釋至刻度。6、(16)硫酸溶液。7、磷酸鹽緩沖溶液(pH6.800.02)。8、靛藍(lán)二磺酸鈉(IDS)儲(chǔ)備液 稱取0.25g靛藍(lán)二磺酸鈉溶于水，稀釋至500ml，貯于棕色瓶，室溫暗處存放24h后標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸收20.00ml靛藍(lán)二磺酸鈉

7、貯備液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml0.0100mol/L溴酸鉀溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入50ml水。在(19.00.5)水浴中放置至溶液溫度與水浴溫度平衡時(shí)，加入5.0m1(1十6)硫酸溶液，立即蓋好瓶塞，混勻并開(kāi)始計(jì)時(shí)，在(190.5)水浴中放置(301)min，若水浴溫度為(17.00.5)反應(yīng)時(shí)間應(yīng)延長(zhǎng)至(351)min。加入1g碘化鉀，立即蓋好瓶塞，輕輕混勻至完全溶解后，在暗處放置5min，用0.0050mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至棕色剛消褪，呈現(xiàn)淡黃色時(shí)加5ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛消褪，終點(diǎn)為亮黃色。平行滴定所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不應(yīng)大于0.05ml。靛藍(lán)二

8、磺酸鈉溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度(g/ml)。計(jì)算公式 式中c臭氧的質(zhì)量濃度，g/ml； M1溴酸鉀溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； V1加入溴酸鉀溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； M2滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； V2滴定時(shí)所用硫代硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；48.00臭氧的摩爾質(zhì)量，g/mol； 4化學(xué)計(jì)量因數(shù)，Br2/IDS； VsIDS儲(chǔ)備液吸取量，ml。 9、標(biāo)準(zhǔn)溶液 用磷酸鹽緩沖溶液試劑(6)將標(biāo)定后的靛藍(lán)二磺酸鈉儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋成1.00ml相當(dāng)于1.00g臭氧的靛藍(lán)二磺酸鈉溶液。貯于棕色瓶中，室溫暗處存放。(4)采樣 串聯(lián)兩個(gè)內(nèi)裝10.0ml吸收液的氣泡吸收管，罩上

9、黑布套，以0.5L/min流量采樣，當(dāng)?shù)谝恢展苤械奈找和噬s為60%時(shí)，立即停止采樣。記錄下當(dāng)時(shí)溫度和大氣壓力。(5)分析步驟：1.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 取6支10ml比色管，按下表配制標(biāo)準(zhǔn)色列管 各管混勻，用20mm比色皿，以水作參比，在波長(zhǎng)620nm下測(cè)定吸光度。以臭氧濃度(g/ml)為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)系列中零濃度與各管標(biāo)準(zhǔn)的吸光度之差為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs(g/ml)。2.測(cè)定樣品 采樣后，將前后兩支吸收管中的樣品全部移入25m1比色管中，用少量水多次洗滌吸收管，洗滌液并入比色管中，使總體積為25.0ml。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟測(cè)

10、定吸光度。 在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，取未采樣的吸收液，按相同的操作步驟，作試劑空白測(cè)定。(7)說(shuō)明：1、方法靈敏度 本法標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程y0.0030.892x，0.9998；6個(gè)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率在0.8630.935ml/g之間；截距小于0.006，相關(guān)系數(shù)0.999。2、檢出限和測(cè)定范圍 6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定樣品的檢出限平均值為0.012g/ml(n72)，當(dāng)采樣體積為30L時(shí)，最低檢出濃度為0.010mg/m。測(cè)定范圍0.041.0g/ml，當(dāng)采氣體積為30L，可測(cè)濃度范圍0.030.84mg/m。3、精密度和準(zhǔn)確度 6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定濃度范圍在0.0880.946mg/m之間的臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體，

11、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于7.5%，相對(duì)誤差小于5%。與紫外光度法相比較，不存在明顯的系統(tǒng)誤差(相對(duì)誤差為4.1%)。實(shí)際樣品的平行測(cè)定，空氣中臭氧濃度0.0110.170mg/m，在19組平行樣品中，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于10%占95%。說(shuō)明本法可用于實(shí)際樣品測(cè)定。已被我國(guó)環(huán)保部門推薦為測(cè)定環(huán)境空氣中臭氧的標(biāo)準(zhǔn)方法。4、標(biāo)準(zhǔn)溶液(靛藍(lán)二磺酸鈉)的穩(wěn)定性 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，靛藍(lán)二磺酸鈉儲(chǔ)備液在室溫暗處可存放6天，相對(duì)穩(wěn)定度為1.00，13天為0.995，18天為0.981。IDS標(biāo)準(zhǔn)工作液在室溫暗處存放6天，相對(duì)穩(wěn)定度為1時(shí)，9天為0.981。實(shí)際樣品在室溫暗處存放6天，相對(duì)穩(wěn)定度為0.9980.03(n1

12、0，概率為0.05)，IDS儲(chǔ)備液若只用于配制吸收液可保存2個(gè)月。5、本法采樣效率 單支吸收管的采樣效率達(dá)90%，若串聯(lián)二支吸收管可達(dá)99%，但第一支吸收管中采集的臭氧量大于6g時(shí)，采樣效率趨于不完全，所以當(dāng)?shù)谝恢展苤械奈找和噬s為60%時(shí)，應(yīng)立即停止采樣。 如果臭氧與鹵素離子的反應(yīng)是按化學(xué)當(dāng)量進(jìn)行的，析出的鹵素在陰極的還原是定量的，而且鹵素在陰極還原之前不損失，則臭氧的濃度與原電池的電流成正比，并可通過(guò)法拉第電解定律計(jì)算出來(lái)。i6.6910-3Qc式中i由臭氧產(chǎn)生的原電池電流，A；c臭氧濃度，mg/m3；Q空氣樣品流量，(在20和101.3kPa)，ml/min。由于空氣中除了臭氧以外

13、，還可能存在其他氧化劑。為了同時(shí)測(cè)出臭氧和總氧化劑，將空氣試樣分成兩路相等的氣流，分別通過(guò)兩個(gè)相同的陰極池。其中有一路氣流在進(jìn)入陰極池之前，先通過(guò)一個(gè)臭氧選擇性過(guò)濾器，此過(guò)濾器只將臭氧除去，而保留其他成分通過(guò)。這樣就可以使兩路氣流中其他氧化劑所產(chǎn)生的電流互相抵銷，實(shí)際產(chǎn)生的電流僅是臭氧的電流。從圖1010中可以看出，測(cè)得的V是臭氧的含量，而V則是總氧化劑含量。儀器臭氧測(cè)定儀1、儀器的氣路流程見(jiàn)圖 空氣經(jīng)過(guò)活性炭過(guò)濾器凈化后作為零氣，抽入電解池，調(diào)儀器零點(diǎn)。隨后將臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)臭氧氣吸進(jìn)電解池，校準(zhǔn)儀器的刻度。測(cè)量時(shí)，先將三通閥旋至測(cè)量檔，樣氣經(jīng)三氧化鉻過(guò)濾器除去二氧化硫等還原性氣體，然后

14、分兩路進(jìn)入兩個(gè)流量計(jì)，用針閥調(diào)節(jié)流量(如均為200ml/min)從流量計(jì)出來(lái)氣體，一路直入陰極區(qū)，另一路先經(jīng)臭氧過(guò)濾器，選擇性的除去臭氧，然后進(jìn)入另一個(gè)陰極區(qū)，從電解池出來(lái)的氣體經(jīng)冷阱到緩沖器最后由泵排出。2、儀器的主要技術(shù)指標(biāo) ：測(cè)量范圍(4檔量程)：00.25；00.5；01.0；02.0mg/m。 檢出下限：0.025mg/m。 響應(yīng)時(shí)間(達(dá)到最大值的90%)：小于5min。 準(zhǔn)確度：誤差小于5%滿刻度。 重現(xiàn)性：偏差小于4%滿刻度。 零點(diǎn)漂移：24h漂移量小于4%滿刻度。 抗干擾性能：SO2為2.66mg/m，H2S為1.41mg/m時(shí)的干擾相當(dāng)量小于測(cè)量值的10%。 工作環(huán)境：溫度5

15、35，相對(duì)濕度小于85%。 信號(hào)輸出：接記錄器(各檔)010mV，接電子計(jì)算機(jī)(不分擋)02V。、儀器如果不帶臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體發(fā)生裝置，則可按第五章第二節(jié)臭氧發(fā)生器和圖531裝置配制臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體。(4)采樣 ：以每路150ml/min的流量通過(guò)聚四氟乙烯管將樣氣抽入儀器。 (5)分析步驟 ：按儀器說(shuō)明書(shū)要求操作1、打開(kāi)電源開(kāi)關(guān)，電源指示燈亮，泵開(kāi)始抽氣。2、將三通閥旋在“調(diào)零”端，量程選擇開(kāi)關(guān)放在02.0mg/m檔，工作2h。3、調(diào)節(jié)針閥使轉(zhuǎn)子流量計(jì)指示在刻度紅線處，此時(shí)流量為150ml/min。4、調(diào)節(jié)“調(diào)零”電位器，使微安表頭指示在零點(diǎn)。5、將量程選擇開(kāi)關(guān)放在所需的位置上。6、將三通閥旋在“調(diào)

16、零”位置，運(yùn)轉(zhuǎn)0.5h，調(diào)節(jié)“調(diào)零”電位器，使微安表頭在00.25mg/m擋時(shí)指示為零。7、將三通閥旋至“測(cè)量”位置，調(diào)節(jié)針閥使轉(zhuǎn)子流量計(jì)指示在刻度紅線處，此時(shí)流量為150ml/min。8、儀器穩(wěn)定工作20min即可讀數(shù)。9、如在測(cè)量過(guò)程中需要改變量程時(shí)，儀器需從6開(kāi)始重新調(diào)整。10、儀器需用臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣發(fā)生裝置，產(chǎn)生一定濃度臭氧進(jìn)行定期校準(zhǔn)。(6)計(jì)算：1、從記錄器上讀取任一時(shí)間臭氧的濃度(mg/m)。2、將記錄紙上的濃度和時(shí)間曲線進(jìn)行積分計(jì)算(或與電子計(jì)算機(jī)聯(lián)接)，可以得到臭氧的小時(shí)平均和日平均濃度。(7)說(shuō)明：:1、方法的檢出限和測(cè)定范圍 本法最低檢出濃度為0.015mg/m；可測(cè)濃度范圍

17、為(0.0252.0)mg/m。2、電解質(zhì)的選擇 臭氧從鹵化物的水溶液中析出鹵素是各種電化學(xué)分析法測(cè)定大氣中臭氧和總氧化劑的基礎(chǔ)，為使鹵素定量析出和有較快的響應(yīng)時(shí)間，電解質(zhì)的選擇是很重要的。溴化鉀的濃度從0.54mol/L，原電池電流是恒定的，而且與理論電流值是一致的。溴化鉀濃度低于1.5mol/L時(shí)，響應(yīng)時(shí)間拖長(zhǎng)，而濃度太高時(shí)容易析出溴化鉀結(jié)晶將進(jìn)氣管堵住，所以選用溴化鉀濃度為1.5mol/L。當(dāng)?shù)饣洕舛鹊陀?.002mol/L時(shí)，原電池電流顯著的偏低。當(dāng)0.002mol/L以上，電流與計(jì)算值完全一致，為了保證O3與碘離子的充分反應(yīng)，選用0.1mol/L碘化鉀是合適的。3、電解液的pH值對(duì)

18、原電池電流有一定影響。當(dāng)溶液pH值高于6.7時(shí)，原電池電流低于理論值；而pH值低于5.5時(shí)，則碘離子有可能被氧分子所氧化而使電流偏高，所以電解質(zhì)溶液pH值最好控制在6左右。4、樣氣通過(guò)三氧化鉻過(guò)濾器可以將還原性氣體除去，但同樣也能將NO氧化成NO2，使總氧化劑測(cè)定值偏高，當(dāng)NO濃度高時(shí)需另作NO測(cè)定，然后從總氧化劑中扣除由NO氧化成NO2所產(chǎn)生的臭氧相當(dāng)量。5、大氣中臭氧和其他氧化劑(NOx、Cl2和有機(jī)過(guò)氧化物等)具有類似的氧化性能，因此，選擇性的去臭氧過(guò)濾器是示差測(cè)臭氧的關(guān)鍵。根據(jù)臭氧遇熱分解的原理除去自氧，而其他氧化劑如NO2 、Cl2等可全部通過(guò)。加熱管是用內(nèi)徑67mm長(zhǎng)90mm的玻璃

19、管，外繞加熱絲并固定在保溫套管內(nèi)。玻管內(nèi)填充碎的毛細(xì)玻管或石英砂，以增加臭氧在加熱管內(nèi)熱交換。此方法除臭氧的效率與臭氧濃度和溫度有關(guān)，見(jiàn)圖1012，2mg/m的臭氧加熱330以上即能完全分解；0.032mg/m臭氧加熱220即可定量分解。在此條件下3.06mg/m3NO2和1.5mg/mCl2可100%和90%以上通過(guò)。6、本儀器與庫(kù)侖滴定法測(cè)定結(jié)果比較見(jiàn)表103說(shuō)明這方法的準(zhǔn)確度比較高，它與庫(kù)侖滴定測(cè)定結(jié)果相當(dāng)一致，誤差小于3%；并且在相當(dāng)大的范圍內(nèi)臭氧的濃度與原電池電流成正比。參考文獻(xiàn)：1 、中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所.環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法.北京：中國(guó)科學(xué)技術(shù)出版社，1991：2

20、63270 2 、王玉平等.環(huán)境空氣中臭氧的測(cè)定靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，1994；10(2)：13氟 化 物 的 測(cè) 定氟化物的測(cè)定 氟化物廣泛存在于自然水體中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟曠物的廢水中常常都存在氟化物。測(cè)定方法 濾膜采樣氟離子選擇電極法 樣品的采集和保存采樣時(shí)，在濾膜夾中裝入兩張磷酸氫二鉀浸漬濾膜，中間用2mm3mm厚的濾膜墊圈隔開(kāi)，以100L/min120L/min流量（氣流線速約為0.3m/s0.4m/s）采氣10m3以上，根據(jù)使用的儀器性能設(shè)計(jì)采樣記錄（應(yīng)包括開(kāi)始和結(jié)束時(shí)的采樣時(shí)間、流量或采樣體積、風(fēng)向、風(fēng)

21、速、氣溫、氣壓、采樣點(diǎn)、樣品編號(hào)等）并記錄。采樣后，用干凈鑷子將樣品膜取出，對(duì)折放入塑料袋（盒）中，密封好，帶回實(shí)驗(yàn)室。采集后的樣品貯存在實(shí)驗(yàn)室干燥器（干燥器內(nèi)不加干燥劑）中，必須在40天內(nèi)完成分析。 方法原理 已知體積的空氣通過(guò)磷酸氫二鉀浸漬的濾膜時(shí)，氟化物被固定或阻留在濾膜上，濾膜上的氟化物用鹽酸溶液浸溶后，用氟離子選擇電極法測(cè)定。試劑和材料 鹽酸溶液c（HCl）=2.5mol/L：取1000ml水，加入20.8ml鹽 酸（優(yōu)級(jí)純，=1.18g/ml），攪拌均勻。 氫氧化鈉溶液c（NaOH）=1.0mol/L：稱取40.0g優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉，溶于水，冷卻后稀釋至1000ml。 氫氧化鈉c（N

22、aOH）=5.0mol/L：稱取100.0g優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉，溶于水，冷卻后稀釋至500ml。 磷酸氫二鉀浸漬液：稱取76.0g磷酸氫二鉀溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB） 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB ）:稱取58.0g氯化鈉，10.0g檸檬酸鈉，量取冰乙酸50ml，加水500ml。溶解后，加氫氧化鈉溶液（5.3）135ml，調(diào)節(jié)溶液pH值為5.2，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，搖勻。 儀器和設(shè)備（1）采樣器：中流量采樣泵，采樣頭帶支撐濾膜的聚乙烯網(wǎng)墊，采樣頭有效直徑為80mm，可以安裝直徑為92mm的濾膜。（2）

23、離子活度計(jì)或精密酸度計(jì)：分辨率為0.1mV。氟離子選擇電極：（3） 測(cè)量氟離子濃度范圍：10-1mol/L10-6mol/L。測(cè)定曲線斜率，在t下，為（54+0.2t）mV。（4）甘汞電極：鹽橋溶液為飽和氯化鉀。（5）磁力攪拌器：具聚乙烯包裹的攪拌子。小型超聲波清洗器。（6）聚乙烯塑料燒杯：100ml。（7）聚乙烯塑料瓶：100ml、1000ml。 干擾及消除 在測(cè)定體系中有Si4+、Fe3+、Al3+存在、其濃度不超過(guò)20mg/L時(shí)，產(chǎn)生的干擾可采用加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液來(lái)消除。 現(xiàn)場(chǎng)空白 以浸漬后的空白濾膜代替樣品，帶到現(xiàn)場(chǎng)，與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過(guò)程中

24、應(yīng)注意防止沾污。 將現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白濾膜的測(cè)量結(jié)果相對(duì)照，若現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白相差過(guò)大，需查找原因，重新采樣。 要求每次采樣至少做2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。 分析步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取6個(gè)100ml聚乙烯塑料杯，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)際樣品濃度配制，不得少于6個(gè)點(diǎn)。分別取2.00ml的六種標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.7），依次加入鹽酸溶液（5.1）20.00ml、氫氧化鈉溶液（5.2）5.00ml、TISAB溶液（5.5）10.00ml、水3.00ml，氟離子含量依次為5.0、10、20、50、100、200g。 表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列 杯號(hào)123456 F標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度（5.7）g/ml2.55.010.025.050.0100.0 標(biāo)準(zhǔn)使用液體積ml2.002.002.002.002.002.00 鹽酸溶液（5.1）ml20.0020.0020.0020.0020.0020.00 氫氧化鈉溶液（5.2），ml5.005.005.005.005.005.00 TISAB溶液（5.5），ml10.0010.0010.0010.0010.0010.00 水，ml3.003.003.003.003.003.00 F含量，g5.0102050100200 試樣的制備 將樣品膜剪成小碎塊（約5mm5mm）