1、 第一章有機(jī)化學(xué)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)上的主要特點(diǎn)同分異構(gòu)現(xiàn)象：分子式相同而結(jié)構(gòu)相異因而其性質(zhì)也各異的不同化合物，稱為同分異構(gòu)體這種現(xiàn)象叫同分異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象：象丁烷和異丁烷異構(gòu),只是分子中各原子間相互結(jié)合的順序不同而引起的,只是構(gòu)造不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象,又叫做構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象。此外,有機(jī)化合物還可由于構(gòu)型（順、反；Z、E；R、S）和構(gòu)象不同而造成異構(gòu)現(xiàn)象。2、有機(jī)化合物性質(zhì)上的特點(diǎn)大多數(shù)有機(jī)化合物可以燃燒（如汽油）一可以利用它作有機(jī)定量測(cè)定方法一測(cè)定C和O的標(biāo)準(zhǔn)方法一般有機(jī)化合物熱穩(wěn)定性較差,易受熱分解許多有機(jī)化合物在常溫下為氣體、液體一般有機(jī)化合物的極性較弱或沒有極性.有機(jī)物的反

2、應(yīng)多數(shù)不是離子反應(yīng),而是分子間的反應(yīng).除自由基型反應(yīng)外,大多數(shù)反應(yīng)需要一定的時(shí)間.有機(jī)反應(yīng)往往不是單一反應(yīng).（主反應(yīng)和副反應(yīng)）3、o鍵與n鍵。鍵：沿著軌道對(duì)稱軸方向的重疊（頭碰頭）形成的共價(jià)鍵。凡是成鍵電子云對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱的鍵均稱為。鍵.以。鍵相連的兩個(gè)原子可以相對(duì)旋轉(zhuǎn)而不影響電子云的分布n鍵：沿著軌道對(duì)稱軸平行方向的重疊（肩并肩）形成的共價(jià)鍵。4、有機(jī)化合物中共價(jià)鍵的性質(zhì)鍵長(zhǎng)形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子的原子核之間的距離.。（一定共價(jià)鍵具有具體的鍵長(zhǎng)，不同化合物中同一類型的共價(jià)鍵也可能稍有不同,平均鍵長(zhǎng)。）鍵角（方向性）任何一個(gè)兩價(jià)以上的原子,與其它原子所形成的兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角.鍵能一一氣態(tài)

3、原子A和氣態(tài)原子B結(jié)合成A-B分子（氣態(tài)）所放出的能量，也就是氣態(tài)分子A-B理解成A和B兩個(gè)原子（氣態(tài)）時(shí)所吸收的能量.泛指多原子分子中幾個(gè)同類型鍵的離解能的平均值。離解能一個(gè)共價(jià)鍵離解所需的能量.指離解特定共價(jià)鍵的鍵能.鍵的極性和元素的電負(fù)性5、共價(jià)鍵的斷裂-均裂與異裂均裂:定義：兩個(gè)原子之間的共用電子對(duì)均勻分裂，兩個(gè)原子各保留一個(gè)電子的斷裂方式.產(chǎn)生活潑的自由基（游離基）.A:BfA+BCl:Cl（光照）fCl+ClCH4+ClCH3+H:Cl異裂:定義:共價(jià)鍵斷裂時(shí),兩原子間的共用電子對(duì)完全轉(zhuǎn)移到其中的一個(gè)原子上的斷裂方式.結(jié)果產(chǎn)生正、負(fù)離子.A:BfA+B-(CH3)3C:Cl-(CH

4、3)3C+Cl-協(xié)同反應(yīng)：有些有機(jī)反應(yīng)過程沒有明顯分步的共價(jià)鍵均裂或異裂,只是通過一個(gè)環(huán)狀的過渡態(tài),化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的生成同時(shí)完成而得到產(chǎn)物.6、有機(jī)反應(yīng)的類型和試劑類型均裂CYC+Y自由基反應(yīng)異裂異裂離子型反應(yīng)均裂CYC+Y自由基反應(yīng)異裂異裂離子型反應(yīng)親電反應(yīng)親核反應(yīng)試劑自由基試劑試劑親電試劑離子試劑1親核試劑7、酸堿HClCl-(共軛酸堿)強(qiáng)酸的共軛堿必是弱堿(如：HC1和C1-)弱酸(CH3COOH)的共軛堿是強(qiáng)堿(CH3COO-)酸堿的概念是相對(duì)的：如hso4-酸的強(qiáng)弱：HA+H2O-H3O+A-Keq=H3O+A/HAH2O在稀水溶液中:Ka=KeqH2O=H3O+A-/HAK

5、a為酸性常數(shù)一般以Ka值的負(fù)對(duì)數(shù)pKa來表示酸的強(qiáng)弱.pKa=-lgKapKa值越低酸性越強(qiáng).第二章烷烴1、烴的定義分子中只含有c、H兩種元素的有機(jī)化合物叫碳?xì)浠衔?，?jiǎn)稱烴。2、烴的分類一叢煙飽和煙勰：例如GHzOh乙燒一叢煙亠址知執(zhí)一廠烯姫：例如CHz-CH憶烯代和婭L煥晶例如側(cè)割H乙快-L腦環(huán)整：例如C環(huán)已烷Q環(huán)己烯r苯型芳香民例如：0苯CO蔡HB輪烯-ILHB輪烯-IL非苯型芳香耗n3、烷烴（CnH2n+2）中碳原子和氫原子的分類-chch3CH3H3CCCH-CCH3CH31o級(jí)碳原子伯碳原子1oHC2。一級(jí)碳原子仲碳原子2oHC3。三級(jí)碳原子叔碳原子3oHC4。四級(jí)碳原子季碳原子4

6、、常用基團(tuán)的英文簡(jiǎn)寫Et乙基；Pr丙基；i-P異丙基；n-Bu正丁基；t-Bu叔丁基（三級(jí)丁基）；Me甲基;Ar芳基；Ph苯基；Ac乙酰基；R烷基5、烷烴的命名直鏈烷烴按碳原子數(shù)命名10以內(nèi)：依次用天干:甲乙丙丁戊己庚辛壬癸（kui）.10以上：用中文數(shù)字:一烷.帶有支鏈的烷烴：選擇主鏈：把構(gòu)造式中連續(xù)的最長(zhǎng)碳鏈-作為母體稱為某烷.若最長(zhǎng)碳鏈不止一條，選擇其中含較多支鏈的為主鏈。帶有支鏈的烷烴編號(hào)：按最接近取代基的一端開始將主鏈碳原子用阿拉伯?dāng)?shù)字1,2,3.編號(hào)（使取代基的位次最小，同一序號(hào)，取簡(jiǎn)單的，小基團(tuán)排在前面）6、烷基7、烷烴的構(gòu)象構(gòu)象：由于單鍵鍵軸的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子的原子或原子團(tuán)的不同

7、空間排列構(gòu)象異構(gòu)：由于單鍵鍵軸的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的各種不同異構(gòu)體的現(xiàn)象特點(diǎn)：C-C鍵旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生；數(shù)目無數(shù)；異構(gòu)體不能分離Eg：丁烷的構(gòu)象的紐曼投影為主】反竝交叉減（對(duì)位交叉式I笊廣部分宦疊式12為主】反竝交叉減（對(duì)位交叉式I笊廣部分宦疊式12廳順位交型式鄰位交叉式）最不能穩(wěn)最不能穩(wěn)V茁臚順位龍叉式鄰位交叉式）V茁臚順位龍叉式鄰位交叉式）VI300部分車畳式8、烷烴的物理性質(zhì)（1）沸點(diǎn)：直鏈烷烴隨著烷烴相對(duì)分子量的增加，分子間的作用力也增加，其沸點(diǎn)也相應(yīng)增高同數(shù)碳原子的構(gòu)造異構(gòu)體中，分子的支鏈越多，則沸點(diǎn)越低。（2）熔點(diǎn)：分子的對(duì)稱性增加，它們?cè)诰Ц裰械呐帕性骄o密，熔點(diǎn)也越高。（3）相對(duì)密度:隨著相對(duì)分

8、子量的增加而有所增加,最后接近0.8左右.（4）從各鍵的離解能來看:形成各烷基自由基所需的能量:CH31R（伯烷基自由基）2R3R即氫被奪取的容易程度：3H2H1H第三章烯烴1、命名規(guī)則（1）選擇含碳碳雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈（母體）;（2）碳鏈編號(hào)時(shí),應(yīng)從靠近雙鍵的一端開始;（3）烯前要冠以官能團(tuán)位置的數(shù)字（編號(hào)最小）;（4）其它同烷烴的命名規(guī)則.2、產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件：A、分子中有限制旋轉(zhuǎn)的因素存在B、每個(gè)不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子上必須連有兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。C=CC=C順式（兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)）反式（異側(cè)）只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是相同的,就沒有順反異構(gòu).命名:在

9、前加一順（cis-）或反（trans-）字表示.3、E-Z標(biāo)記法次序規(guī)則(aa(aa,bb;aa,ba,bb;ab)Z-次序在前的取代基（a和b）在雙鍵的同側(cè)；E-次序在前的取代基（a和b）在雙鍵的異側(cè)a,a,b,b為次序，由次序規(guī)則定：（1）首先由和雙鍵碳原子直接相連原子的原子序數(shù)決定,大的在前（2）若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則比較以后的原子序數(shù)【-CH2CH3-CH3】注意：順式不一定是Z構(gòu)型;反式不一定是E構(gòu)型.4、物理性質(zhì)含24個(gè)碳原子的烯烴為氣體,518個(gè)碳原子的烯烴為液體.a-烯烴(即雙鍵在鏈端的烯烴)的沸點(diǎn)和其它異構(gòu)體比較,要低.直鏈烯的沸點(diǎn)要高于帶支鏈的異構(gòu)體

10、,但差別不大.順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般比反式的要高;而熔點(diǎn)較低.烯烴的相對(duì)密度都小于1.烯烴幾乎不溶于水,但可溶于非極性溶劑(戊烷，四氯化碳，乙醚等).5、催化加氫：Pt鉑,Pd鈀,Ni鎳催化劑CH2=CH2+H2-CH3-CH36、親電加成反應(yīng)HXC=CBr2注1:溴的CC14溶液為黃色，它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色褪色反應(yīng)很迅速，是檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng).注2:烯烴與鹵素加成也是親電加成,得到反式加成產(chǎn)物.(考試時(shí)注意)HO-Br或HO-C1按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,次鹵酸對(duì)不對(duì)稱烯烴的加成，帶正電鹵素原子加到含氫較多的碳原子上-0-節(jié)一稈+HXoirx氫原子總是加在含氫較

11、多的碳上7、自由基加成一過氧化物效應(yīng)無日光學(xué)I哲化魚CIL-CH-CKHBr有日光或過報(bào)化物，頑贏書*CH廠伸一0CH廠伸一0山IBrCH3-CH2-CII-Br8、（或叁鍵）含氫較多的碳原子上。硼氫化反應(yīng)6RCH=CH2+B2H6乙硼烷RCH28、（或叁鍵）含氫較多的碳原子上。硼氫化反應(yīng)6RCH=CH2+B2H6乙硼烷RCH2CH22RCH2CH2-BRCHCH9、氧化反應(yīng)2ch2=ch2+%o2ch2-ch2ch2=ch-ch3+o2ch2=ch-cho+h2o丙烯用過氧酸氧化：ch2=ch-ch3+ch3-c-o-o-hch3-ch-ch2+ch3coohKMnO4稀的、冷的KMnO4的

12、堿性或中性溶液KMnO4H2CCH2+H=CH42222OH-OHOH酸性或加熱的KMnO4溶液產(chǎn)物可直接和過氧化氫的氫氧化鈉溶液作用，生成伯醇b.凡是烯烴直接發(fā)生水解，只能生成仲醇a.鄰二醇【必考】H2C=CH2KMnO4.CO2|H+03【必考】紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色一一是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法1003【必考】紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色一一是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法10、a-氫原子的反應(yīng)和雙鍵碳直接相連的碳原子叫a碳原子,a碳上的氫叫做a氫原子.a氫原子受雙鍵影響,比較活潑.氯代（取代）ch3-ch=ch2+Cl2fCH2-CH=CH2+HClCl熟記：Cl2；5

13、00C。低溫易加成反應(yīng)反應(yīng)物為Br2時(shí)須用高溫氧化CH2=CH-CH3+3/202MoO3400CCH2=CH-CH3+NH3+3/202磷鉬酸鉍氧化CH2=CH-CH3+3/202MoO3400CCH2=CH-CH3+NH3+3/202磷鉬酸鉍470CCH2=CH-C00H+H20丙烯酸CH2=CH-CN+3H2O丙烯腈(jing)(一)炔烴1、炔烴的命名(系統(tǒng)命名)烘烴的系統(tǒng)命名法與烯烴相似;以包含叁鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，按主鏈的碳原子數(shù)命名為某烘，代表叁鍵位置的阿拉伯?dāng)?shù)字以取最小的為原則而置于名詞之前,側(cè)鏈基團(tuán)則作為主鏈上的取代基來命名?！竞须p鍵的炔烴在命名時(shí),一般先命名烯再命名炔碳

14、鏈編號(hào)以表示雙鍵與叁鍵位置的兩個(gè)數(shù)字之和最小為原則】2、炔烴的物理性質(zhì)烘烴的物理性質(zhì)和烷烴，烯烴基本相似；低級(jí)的烘烴在常溫下是氣體，但沸點(diǎn)比相同碳原子的烯烴略高;隨著碳原子數(shù)的增加，沸點(diǎn)升高.叁鍵位于碳鏈末端的烘烴(又稱末端烘烴)的沸點(diǎn)低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體.烘烴不溶于水，但易溶于極性小的有機(jī)溶劑，如石油醚，苯，乙醚，四氯化碳等3、親電加成和鹵素的加成R-C三C-R+X2RXC=CXR+X2R-CX2-CX2-R和氫鹵酸的加成R-CXH+HX一R-CX=CH2+HX-心理和水的加成CH=CH+H；O,性蚩*CH3-OOCH=CH+H；O,性蚩*CH3-OO乙醛記住反應(yīng)條件!CH=CH+C

15、H3OK0HCH2=CH-O-CH3加熱，加壓QHSLBn啡化幼皂WlPd-BaStM孑QHSLBn啡化幼皂WlPd-BaStM孑比烯烴加成要難，所以雙鍵與三建都存在時(shí)，首先在雙鍵上加成比如在低溫下，緩慢地加入溴，叁鍵不參加反應(yīng)CH2=HC-CH2-C三CH+Br2CH2BrCHBrCH2C三CH不對(duì)稱烘烴的加成反應(yīng)符合馬氏規(guī)則且為反式加成和烯烴情況相似，在光或過氧化物存在下，烘烴和HBr的加成也是自由基加成反應(yīng)，得到是反馬爾科夫尼科夫規(guī)律的產(chǎn)物.6、氧化反應(yīng)f一氧到底以乙炔為原料CH-CHH2C=CH-CI氯乙烯H2C=CH-OH-CH3CHO乙醛6、氧化反應(yīng)f一氧到底以乙炔為原料CH-CH

16、H2C=CH-CI氯乙烯H2C=CH-OH-CH3CHO乙醛H2C=CH-OCH3甲基乙烯基醛h2c=ch-cn丙烯脂H2C=CH-OCOCH3乙酸乙烯酯6末端炔的酸性比較a.b.c.a)b)生成烘化鈉和烷基化反應(yīng)與金屬鈉作用CH三CH品CH三CNa皿NaC三CNa與氨基鈉作用液氨RC三CH+NaNH2ffRC三CNa+NH3烷基化反應(yīng)液氨CH三CNa+C2H5BrffCHC-C2H5生成烘化銀和烘化亞銅的反應(yīng)-烘烴的定性檢驗(yàn)與硝酸銀的液氨溶液作用-烘化銀CH三CH+2Ag(NH3)2NO3fAgCCAg；+2NH4NO3+2NH3乙烘銀(白色沉淀)RC三CH+Ag(NH3)2NO3fRCCA

17、g；+NH4NO3+NH3與氯化亞銅的液氨溶液作用-烘化亞銅CH三CH+2Cu(NH3)2ClfCuC三CCu；+2NH4Cl+2NH3氯化亞銅乙烘亞銅(紅色沉淀)RC三CH+Cu(NH3)2ClfRC三CCu；+NH4NO3+NH3末端炔的酸性比較：苯酚水醇炔用于推斷題和檢驗(yàn)烘烴(二)二烯烴1、二烯烴的分類積累二烯烴-兩個(gè)雙鍵連接在同一C上不穩(wěn)定共軛二烯烴-兩個(gè)雙鍵之間有一單鍵相隔1,4加成一加熱一更穩(wěn)定1,2加成一低溫隔離二烯烴-兩個(gè)雙鍵間有兩個(gè)或以上單鍵相隔2、超共軛效應(yīng)有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定3、雙烯合成-狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng).CHf/CH1+CHCHS

18、CHSZHCCHCHSCHt盤HCCH吋UCH(CHjCOOCH,/_/CHaCOOCHjCOOCHCHCH+IIHCCH廣.11或?qū)懗?1/CHCHaHCCH?&丙烯戰(zhàn)甲醯4環(huán)己烯甲戢甲曲4、重要的兩種二烯單體：CH.9!ICCHYHzCHCCH-CH22-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)2-氯-1,3-丁丁苯橡膠nCHjMJHCH=CHS十“-壬CHCH=CF1T：角一CHYH士輩乙烯二烯-恭己烯共聚物廠萃楝膠第五章脂環(huán)烴1、命名(與烷烴相似)：以碳環(huán)作為母體,環(huán)上側(cè)鏈作為取代基命名；環(huán)狀母體的名稱是在同碳直鏈烷烴的名稱前加一“環(huán)”字.取代基較多時(shí)，命名時(shí)應(yīng)把取代基的位置標(biāo)出.環(huán)上碳原子編

19、號(hào)，以取代基所在位置的號(hào)碼最小為原則.螺化合物的命名組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為“某烷”，加上詞頭“螺”再把連接于螺原子的兩個(gè)環(huán)的碳原子數(shù)(不含螺原子)，按由小到大的次序?qū)懺凇奥荨焙汀澳惩椤敝g的方括號(hào)里，數(shù)字用圓點(diǎn)分開帶支鏈的螺烷：螺環(huán)上的編號(hào),從連接螺原子(不含)上的一個(gè)碳開始，先編較小的環(huán),然后經(jīng)過螺原子再編第二個(gè)環(huán)編號(hào)的順序以取代基位置號(hào)碼加和數(shù)最小為原則.CH3CHCHCH3CHCHch2ch3675-甲基螺2.4庚烷雙橋環(huán)化合物的命名都有兩個(gè)“橋頭”碳原子(即兩個(gè)環(huán)共用的碳原子)和三條連在兩個(gè)“橋頭”上的“橋”.組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為某烷,加詞頭雙環(huán).各“橋”所含碳原子數(shù)目，按由大到

20、小的次序?qū)懺凇半p環(huán)”和“某烷”之間的方括號(hào)里.環(huán)上碳原子編號(hào):從一個(gè)橋頭碳原子(含)開始,先編最長(zhǎng)的橋至第二個(gè)橋頭，再編余下的較長(zhǎng)的橋，回到第一個(gè)橋頭;最后編最短的橋.編號(hào)的順序以取代基位置號(hào)碼加和數(shù)為較小.1,7-二甲基雙環(huán)3.2.2壬烷1,7-二甲基雙環(huán)3.2.2壬烷6-甲基雙環(huán)322壬烷思考：例題：如何將丙烷、丙烯、環(huán)丙烷區(qū)別開？解：1、各取少許上述三種溶液，分別加入高錳酸鉀的酸性溶液，使其褪色的是丙烯。2、另取剩余兩種溶液，分別加入溴水，使其褪色的是環(huán)丙烷。余下的是丙烷。例題：如何將環(huán)丙烷、環(huán)丁烷和環(huán)戊烷區(qū)別開？解：各取少許上述三種溶液，分別加入溴水，使其褪色的是環(huán)丙烷，加熱后退色的是

21、環(huán)丁烷，不退色的是環(huán)戊烷。2、環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)(1)椅型構(gòu)象(2)船型構(gòu)象3、相關(guān)反應(yīng)(A)2、環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)(1)椅型構(gòu)象(2)船型構(gòu)象3、相關(guān)反應(yīng)(A)催化加氫+H2一CH3CH2CH3(B)加鹵素或鹵化氫Br2Br2JBrCH2CH2CH2BrHBrCH3CH2CH2Br【四碳環(huán)不易開環(huán)，在常溫下與鹵素，鹵化氫不反應(yīng)】氧化反應(yīng)在常溫下，環(huán)烷烴與一般氧化劑(KMnO4,O3)不反應(yīng)，在加熱，強(qiáng)氧化劑作用或催化劑存在時(shí)，可用空氣氧化成各種氧化產(chǎn)物第六章單環(huán)芳烴=苯1、命名對(duì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜或支鏈上有官能團(tuán)的化合物,也可把支鏈作為母體,苯環(huán)當(dāng)作取代基命名2、物理性質(zhì)單環(huán)芳烴不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化

22、碳等有機(jī)溶劑.一般單環(huán)芳烴都比水輕.沸點(diǎn)隨相對(duì)分子量增高而升高對(duì)位異構(gòu)體的熔點(diǎn)一般比鄰位和間位異構(gòu)體的高（可能是由于對(duì)位異構(gòu)體分子對(duì)稱,晶格能較大之故）.3、取代反應(yīng)OHyogenationClBrno2應(yīng)硝化反Nitration3、取代反應(yīng)OHyogenationClBrno2應(yīng)硝化反Nitration（1）鹵化反應(yīng)Cl2FeCl3Cl+HClCHCHCl2Fea2）硝化反應(yīng)-苯與混酸（濃HNO3和濃H2SO4）作用NO+HNOH2SO43H2O(3)磺化反應(yīng)苯與濃硫酸的反應(yīng)速度很慢SOHH2SO4H2O苯與發(fā)煙硫酸則在室溫下即生成苯磺酸+H2SO4SO34)氯磺化反應(yīng)+ClSO3H利用磺化

23、的可逆性可以起到保護(hù)苯環(huán)上的某些位置的作用OH100CBr(5)傅列德爾-克拉夫茨烷基化反應(yīng)+RClAlCl+CH3CH=CH2AlCl(5)傅列德爾-克拉夫茨?；磻?yīng)-制備芳酮Friedel-Craftsacylation0IIAlCljHQRC一0一C一R-TTfr:巴*i-rFIrJlanaddanhydrideanchloride1.Wh無H應(yīng)4、芳烴側(cè)鏈反應(yīng)氧化反應(yīng)在過量氧化劑存在下，無論支鏈長(zhǎng)短,最后都氧化成苯甲酸(說明a-H的活潑性)注意：叔丁基苯由于無a-H，在一般情況下不氧化，但在強(qiáng)烈條件下，環(huán)破裂(P307)CHCH23KMnOCHCH23KMnO氯化反應(yīng)一比較兩種反應(yīng)的

24、條件苯環(huán)側(cè)鏈上的a-H取代，自由基型取代反應(yīng)苯環(huán)上H苯環(huán)上H的取代(離子型):ch3G+2HC1Cl對(duì)位5、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位效應(yīng)鄰對(duì)位定位基第一類定位基例如:-0-、-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-0CH3、-NHC0CH3、-OCOR、-C6H5、-CH3、-X等這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上，一般只具有單鍵或帶負(fù)電荷.這類取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它們的鄰位和對(duì)位，即它們具有鄰對(duì)位定位效應(yīng)，而且反應(yīng)比苯容易進(jìn)行(鹵素例外)，也就是它們能使苯環(huán)活化.間位定位基第二類定位基例如:-N(CH3)3、-NO2、-CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR等.這些取代基與苯

25、環(huán)直接相連的原子上,一般具有重鍵或帶正電荷.這類取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它們的間位,即它們具有間位定位效應(yīng),而且反應(yīng)比苯困難些,也就是它們能使苯環(huán)鈍化.6、苯的二元取代產(chǎn)物的定位規(guī)律(1)兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)一致時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入位置由上述取代基的定位規(guī)則來決定(2)兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入的主要位置由定位效應(yīng)強(qiáng)的取代基所決定當(dāng)兩個(gè)取代基屬于不同類型時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置由鄰對(duì)位定位基決定(因?yàn)猷?、?duì)位基反應(yīng)的速度大于間位基)第九章鹵代烴.1、系統(tǒng)命名法(1)選擇含有鹵素原子的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,把支鏈和鹵素看作取代基,按照主鏈中所含碳原子數(shù)目稱作“某烷”.(2)主

26、鏈上碳原子的編號(hào)從靠近支鏈一端開始;主鏈上的支鏈和鹵原子根據(jù)立體化學(xué)次序規(guī)則的順序,以“較優(yōu)”基團(tuán)列在后的原則排列.當(dāng)有兩個(gè)或多個(gè)相同鹵素時(shí),在鹵素前冠以二、三、當(dāng)有兩個(gè)或多個(gè)不相同的鹵素時(shí)，鹵原子之間的次序是：氟、氯、溴、碘2、鹵烷的物理性質(zhì)a.常溫常壓下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是氣體外，其它常見的一元鹵烷為液體。C15以上的鹵烷為固體。b.一元鹵烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增加而升高。同一烴基的鹵烷碘烷的沸點(diǎn)最高，其次是溴烷、氯烷。在鹵烷的同分異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)最高，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。一元鹵烷的相對(duì)密度大于同數(shù)碳原子的烷烴。一氯代烷的相對(duì)密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相對(duì)

27、密度大于1；同一烴基的鹵烷，氯烷的相對(duì)密度最小，碘烷的相對(duì)密度最大。如果鹵素相同，其相對(duì)密度隨著烴基的相對(duì)分子量增加而減少。鹵烷不溶于水，而溶于醇、醚、烴等有機(jī)溶劑中。純凈的一元鹵烷都是無色的。但碘烷易分解產(chǎn)生游離碘，故碘烷久置后逐漸變?yōu)榧t棕色。不少鹵烷帶有香味，但其蒸汽有毒，特別是碘烷，應(yīng)防止吸入?！钧u烷在銅絲上燃燒時(shí)能產(chǎn)生綠色火焰，可鑒別鹵素的簡(jiǎn)便方法?！?、親核取代反應(yīng)水解一鹵烷與水作用，可水解成醇。該反應(yīng)是可逆的。RX+H2QROH+HX常將鹵烷與強(qiáng)堿(NaOH.KOH)的水溶液共熱來進(jìn)行水解：RX+H2CU-ROIH+NaX與氰化鈉(鉀)作用在醇溶液中加熱回流反應(yīng)，生成(伯:RCN)

28、RX+Na+CN-RCN+Na+X該反應(yīng)作為增長(zhǎng)碳鏈的方法之一.通過氰基可再轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌倌軋F(tuán)，如:羧基(-COOH)、酰等胺基(-CONH2)等。(R如為仲、叔烷基易消除)與氨作用LnRX4NJb-:RNH.-HX-RM1；!NJI.X與醇鈉作用制醚RX+IVON茁ROR1+NaX該反應(yīng)中的鹵烷一般指伯鹵烷，如用叔鹵烷與醇鈉反應(yīng)，往往主要得到烯烴(消除反應(yīng))與硝酸銀作用一一制硝酸酯和鹵化銀沉淀RX+AgNOj叫叫RONO2+AgXI【此反應(yīng)可用于鹵烷的分析鑒定】鹵原子被氫取代的反應(yīng)Pt或2RCHYHCHCHR3H*2RTH2CHSCHCHR+2HXI【該反應(yīng)在有機(jī)合成工業(yè)中應(yīng)用不多，但卻是由鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闅湓?，或其他官能團(tuán)先轉(zhuǎn)變?yōu)辂u素官能團(tuán)，然后再轉(zhuǎn)變?yōu)闅湓拥闹匾椒ā?、消除反應(yīng)查依采夫規(guī)則一一鹵烷脫鹵化氫時(shí)，氫原子往往是從含氫較少的碳原子上脫去的查依采夫規(guī)則一一鹵烷脫鹵化氫時(shí)，氫原子往往是從含氫較少的碳原子上脫去的R-H?CH.X+aOH竺RYHYFL+NaX十H/)A乙廨RYHCHX?I2KOHRCCH+ZKX亠2H2O厶該反應(yīng)在有機(jī)合成上常作為在分子中引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵的方法。(B)脫鹵素CRBrRClXHOHRH+MgZOHX/RfOH-RH+MgORIXHNH!-RH+MgZNHtHXRH-rMgXaIHCNirRH+RJC=CMgXTJRMgX+%（入