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1、第十一章 酸類香料11.1 酸的通性及一般制法一.通性1.酸性2.羧基中羥基置換生成羧酸衍生物 3.羧基還原性4.脫羧反應(yīng)5.-H取代(由-鹵代酸制-取代酸與-不飽和酸) -溴代羧酸二. 特點(diǎn)1.氫鍵締合作用,沸點(diǎn)較高,常作定香劑。2.酸類化合物廣泛存在于自然界中,是食品重要組成成份。例如:食醋中含有甲酸、乙酸、丙酸、丁二酸、反-丁烯二酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、酒石酸等。 乳酸 蘋果酸 酒石酸 檸檬酸 新鮮草莓中有33種酸;米飯中:18種酸/196種成分。 甲酸(蟻酸):螞蟻; 乙酸(醋酸):食醋; 草酸、乳酸、肉桂酸、酒石酸等。3.酸類一般香氣不佳,很少用于化妝品香精,但常用作食品香精的輔助
2、香料。例如: 牛奶香精中:丁酸、乙酸; 煙草香精中:乙酸、草酸; 熏香香精中:苯甲酸。三.制備1.氧化反應(yīng)(1)伯醇、醛氧化 (2)不飽和烴氧化 (3)芳烴側(cè)鏈氧化(4)環(huán)酮裂解氧化生成二元酸(氧化劑:濃HNO3、CrO3-乙酐) (5)甲基酮經(jīng)-鹵代生成三鹵代酮后水解成羧酸2.羧酸衍生物水解3.腈類水解 4.格氏試劑的羧基化反應(yīng) 5.芳烴烴化反應(yīng)芳烴被鹵代酸或不飽和酸烴化,制芳基取代羧酸。6.芳烴?;品纪?7.Perkin反應(yīng) 1.山梨酸(2,4-己二烯酸)結(jié)構(gòu)式: 性質(zhì):無色結(jié)晶,有特殊酸味。存在:存在于未成熟的山梨汁中。用途:作為調(diào)味料和食品防腐劑用于食用香精。11.2 酸類香料代表
3、物2.月桂酸結(jié)構(gòu)式:性質(zhì):淺黃色油狀液體或固體,具有月桂油的氣味,m.p.:44。存在:月桂油、椰子油。安全性:FEMA No:2614。用途:配制奶油、干酪等食用香精。制備:(1)從椰子油、月桂油、山蒼子油中水解再分餾。(2)月桂醛氧化3.檸檬酸 3-羥基-3-羧基戊二酸存在:檸檬汁中含10左右,葡萄、柑桔、醛栗、覆盆子、玫瑰茄等許多天然植物中存在。性質(zhì):無色晶體,m.p. 153,有強(qiáng)酸味。制法:中國薯干粉深層發(fā)酵(發(fā)酵、提取 )用途:大量用于糖果、飲料等食用香精。安全性:FEMA No:2306,F(xiàn)DA。4.苯乙酸(Phenyl acetic acid)存在:橙花油、玫瑰油、薄荷油、煙葉
4、、可可。性質(zhì):白色片狀晶體,m.p. 78,b.p. 265.5。香氣:甜帶酸氣,有酸敗蜜的氣息,也有些靈貓的濁香和花香底調(diào),香氣強(qiáng)烈而留香甚為持久。濃時(shí)為動(dòng)物濁香,淡時(shí)為不新鮮的甜蜜氣息。安全性:FEMA No:2878,F(xiàn)DA,CE,F(xiàn)CC,RIFM。應(yīng)用:常用的酸類香料,作定香劑。具有靈貓的濁香:配制靈貓香膏的香料。蜂蜜香精:市售的蜂蜜香精是以苯乙酸為主體,配制蜜甜香。 用于中低檔的花香及東方香型香精。 食用香精:可用于蜜甜的奶油、巧克力蜜香、桃子、草莓、香莢蘭和某些果香中。 煙用香精:哈凡那雪茄煙香精中。制法:(1)苯乙腈還原(常用方法)(2)格氏試劑芐基氯化鎂與CO2作用5.肉桂酸(Cinnamic acid)存在:桂皮油、蘇合香油、可可葉油、羅勒油。性質(zhì):無色針狀晶體,甜脂香氣,類似杏子甜酸氣味。用途:化妝品香精定香劑,酯類香料原料。制法:(1)Perkin反應(yīng) (2)天然蘇合香脂、桂皮油單離。作 業(yè)1. 寫出下列香料化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式
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