1、第一章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2下列情況，將造成哪類誤差如何改進(jìn)（1） 天平兩臂不等長(zhǎng)，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪?duì)天平進(jìn)行校正或者更換天平。（2）測(cè)定天然水硬度時(shí)，所用蒸餾水中含 Ca 。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣除蒸餾水中 Ca 對(duì) 測(cè)定的影響。1-3填空（1） 若只作兩次平行測(cè)定，則精密度應(yīng)用相對(duì)相差表示。（2）對(duì)照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測(cè)定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測(cè)定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測(cè)定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。（4）為檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用 t 檢驗(yàn)。（5）對(duì)一樣品做六次平行測(cè)定，已知

2、dd 分別為 d 166數(shù)和為 0.02mLE 0.3%14解：6.50mLr10.02mLE r2 0.08%25.65mL上述計(jì)算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5解： 純 FeSO7H O試劑中 (Fe)的理論值是：42M(Fe)-1(Fe)M(FeSO 7H 4220.1020.0320.0420.05x %20.06%4d 分別為：%,%,%,%i0.040.030.020.01平均偏差 d % 0.03%4dd r x 0.2%rx20.06%22220.03%0.2%24.90%225.05%24.90%12.33計(jì)12.47表%12.37%44x x 4

3、diS=% 4 13.3t 表s0.03% x 21.62(21.62n4x 1212S和S間無顯著性差異21t 計(jì) 6 t 表0.64兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異， 有系統(tǒng)誤差，即溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。30.12計(jì)30.60解法 1：Q檢驗(yàn)法：30.60%30.52%30.49%30.54%30.04%34d 0.16%x x 30.12%30.54% 0.42%0.16%i x 30.54 (30.540.10)%n3222-1-1（2） 已知pH=,(H)= 10 (pH=為兩位有效數(shù)字)+（3） 已知(H)= 10 mol L , pH =+2-2（6）答：分析純NaCl試劑若不作任何處

4、理就用以 標(biāo)定AgNO溶液的濃度，結(jié)果會(huì)偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前3應(yīng)在500600 C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的NaCl含有水分，標(biāo)定時(shí)消耗AgNO體積偏小，標(biāo)3HCO 2HO長(zhǎng)期保存于干燥器中，標(biāo)定NaOH濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果會(huì)偏低。因HCO 2HO試劑較穩(wěn)定，一般溫度下2 2 422不會(huì)風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將HCO 2HO長(zhǎng)期保存于干燥器中，則會(huì)失去結(jié)晶水，標(biāo)定時(shí)消耗NaOH體積偏大，2 2 4 2（1） HCO 2HO和KHCO2 2 4HCO 2HO兩種物質(zhì)分別和NaOH作用時(shí)，(HCO 2HO):(NaOH)=1:2；222(NaOH): (K

5、HCOHCO 2HO)=3:1。2 2 4 2Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的 EDTA：+2233HY+Zn =ZnY +2H+2K與Zn的物質(zhì)的量之比為1:4 。+ 14242424(HSO稀)( SO稀)=(HSO濃)(HSO濃)2442424(HSO濃)24242320.1100molL 106.0gmol1T(Na CO /HCl)23T(Na CO /HCl)V(HCl) 0.005830g32m0.2500g23s122m23S(NaCO)=(1/2)(HCl)232242224M2222242NaOH)=(KHCHO)8844(HCO 2HO)=(1/2)(NaOH)2242(HCO

6、 2HO)=(1/2)2242T247232 (NaBO 10HO)=(1/2)HCl)2472122472m2472S1 B O )2424722722272(Na B O 2472242mS322 (CO )=(1/2)(HCl) (BaCO)+(NaCO)=(1/2)(HCl)323SM(BaCO )3S3232332解(BaCO)=%(NaCO)=%323Al +HY=AlY+2H+-2- (Al )=-(EDTA)-(AlO)=-(1/2)(EDTA)23Zn + HY=ZnY+2H+2-(Zn )=-(EDTA)1c(EDTA)V(EDTA)c(Zn)V(Zn)M(Al O )22

7、3(Al O ) 23mS2-11解：12(0.05010molL 0.02500L0.05005molL 0.00550L)102.0gmol111 24.9%0.2000gClO +6Fe+6H=Cl+6Fe+3HO-3+2(ClO)=-(1/6)(Fe )Ca(ClO)=-(1/12)(Fe )3 2-3CrO +6Fe +14H=2Cr +6Fe+7HO+272(Fe )=6(CrO )721(0.1000molL 0.02600L60.02000molL 0.01000L)207.0gmol11112Ca(ClO ) 12.08%0.2000g322-12解：Ca +CO =CaCO

8、242 4CaCO+2H= HCO+Ca+242 2 45 HCO+2MnO +6H=2Mn+10CO+8HO-+224422CaO)=-(Ca)=-(5/2)(MnO )-455c(KMnO V(KMnO )M(CaO)40.02molL 0.030mL11224m 0.2gw(CaO)40%S定量分析簡(jiǎn)明教程 第三章習(xí)題答案3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（HY pKpK Y 的pK 為：6pK=pKpK=14=wK5 0.99-aKa(HAc) = =(Ac ) = L = molL(HAc) = L = molL3-3(1)HPO 的PBE：(H)=(HPO )+2(HPO +3(P

9、O +(OH )+342444(2)NaHPO的PBE：(H)+(HPO )+2(HPO= (PO +(OH )+242344(3)NaS的PBE：(OH)=(HS )+2(HS)+(H)-+22(4)NHHPO的PBE：(H)=(NH)+2(PO )+(HPO ) +(OH ) (HPO)+4243434(5)NaCO的PBE：(OH )=(HCO )+2(HCO)+(H)+22424(6)NHAc的PBE：(H)+(HAc)=( NH)(OH )+43(7)HCl+HAc的PBE：(H)=(OH )+(HCl)+ (Ac )+(8)NaOH+NH的PBE：(OH )=(NH )+(H)+(

10、NaOH)+343-4解：一元弱酸HA與HB混合溶液的PBE：(H)=(A)+(B)+(OH )+K(HB)c/cK)/c)/c K(HA)c(HA)/cK(HB)c(HB)/c Kw(1)由PBE：(H)=(A)+(B)+(OH ) ，若忽略(OH ),則：(H)=(A )+(B (H)的近似公式為：+(2)再若(HA)/c/K，(HB)/ c/K 均較大，則c(HA) c(HA)， c(HB) c(HB)，計(jì)算H的近似公式為：+00003-5計(jì)算下列溶液的pH值：(1),(HPO)= L3434又因?yàn)?/c) K, (c)/K 用近似式計(jì)算：K K 4K c/c(6.9 10 ) 4 6.

11、9 10 0.2233230.03411a1223434因?yàn)镵 /K10，(/c)/ K 只考慮NaPO的第一步解離34又因?yàn)?/c) K10 ，(/c)/K 用近似式計(jì)算：K K 4K c /c 222221124NHCN為兩性物質(zhì)，其酸常數(shù)pK(NH )=，其共軛酸的酸常數(shù)pK(HCN)=+4a4a9.319.25aa4（1）用同一NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則K較大的弱一元酸：a（3）用同一NaOH滴定同濃度的HA和HK(HA)=K(H2a2b. HA突躍較大3-8 解：(1)K(NaCN)=K/ K(HCN)= 10bwa因?yàn)?/cK10ba(2) )K(NaAc)=K

12、/ K(HAc)= 10bwa因?yàn)?/cK10aK-ba(1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(HCl)= L ，(NHCl)= L 的混合溶液，因K(NH ) 10 ,達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，4a可測(cè)強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中(NHCl)= mol L /2= L4106a4pH=因?yàn)镵(NH )10， 滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總酸量。a此時(shí)溶液中(NaAc)= mol L /3= Lc(OH )/c K (NaAc)/c 5.6 b(3)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(NaOH)= L (KCN)= L 的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍，故不能測(cè)強(qiáng)堿的分量。因?yàn)镵(KCN)10， 滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有

13、突躍，即可測(cè)總堿量。b此時(shí)溶液中(HCN)= mol L /3= L0.13a（1）因?yàn)镵10，KK.10可以滴定至第二終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，(NaCHO)=3mol L2c(OH )/c K /c -w3b1可選酚酞作指示劑（2）因?yàn)镵 10，KK 10，KK 10滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，(NaOHCHO)=4 mol L3646Kc(OH )/c K /c /c 2.5105wK4.0107413因?yàn)镵 10，KK 10 ; K 10 ，K/K 1055可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?/c) K 10 ，K/K 10，KK 104能分步滴定至第二終點(diǎn)因?yàn)?K10，KK 105不能分步

14、滴定至第三終點(diǎn)因?yàn)閏 K10滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成HPO2 72pH(計(jì))=(1/2)(pK+pK)=(1/2)+=（1） 用將NaHCO加熱至270300 C的方法制備NaCO 基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過300 NaCO分解為Na232332標(biāo)定HCl時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。（2） 用NaCO作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl時(shí)，是將準(zhǔn)確稱取的NaCO灼燒為NaCO后，再HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部4224222323222（4） (NaOH) =L 的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO，當(dāng)用它測(cè)定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，2則對(duì)測(cè)定結(jié)果無大影響。用它測(cè)定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會(huì)使測(cè)定結(jié)果

15、偏高。3-12解：滴定反應(yīng)：NaCO+2HCl=2NaCl+HO+CO22322m(Na C O )20.3042gc(HCl)0.2029mol1224M(Na C O )V(HCl)134.0g 0.02238L12243-13解：2NaOH+CO=NaCO+HO3222所以，吸收CO后，NaOH的實(shí)際濃度和NaCO的濃度分別為：322-2c(NaOH)0.2600mol/L0.1000Lc(Na ) 0.0200mol/L23若以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：HCl+NaOH=NaCl+HO2HCl+NaCO=NaHCO+NaCl323過程中消耗HCl的物質(zhì)的量

16、=L+L)=故據(jù)此計(jì)算得NaOH的濃度(NaOH)= / =L3-14答：滴定反應(yīng)：4NH +6HCHO=(CH)NH+3H+6HO+42642(CH)NH+3H+4OH=(CH)N+4HO-+2642642c(NaOH)V(NaOH)M(N)(N)msc(NaOH)V(NaOH)M(NH )(NH ) 33ms12c(NaOH)V(NaOH)M(NH ) SO 424(NH ) SO 424ms3-15解:c(NaOH)V(NaOH) 1 c(HCl) 0.04997mol1V(NaOH)25.00mLc(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)M(N)(N)ms(0.04997mo

17、lL 0.05000LL 0.01312L)mol110.4750g 4.31%3-16解：滴定反應(yīng)：HPO+NaOH=NaHPO+HO43422c(NaOH)V(NaOH)M(H PO )(H PO ) 34稀釋倍數(shù)34ms0.09460molL 0.02130L97.99gmol1125.002.000g250.098.72%M(P O )141.9gmol1w(P O )w(H PO )98.72%71.48%252M(H PO )297.99gmol125343412c()VM O ）25或：w(P O )25ms3-17解：(1)樣品為NaCO23c(HCl)V(HCl)M(Na C

18、O )(Na CO ) 2323Vs0.2500molL 0.02432L106.0gmol11 10.02500L(2)樣品為NaCO和NaHCO323c(HCl)V (HCl)M(Na CO )(Na CO )12323Vs0.2500molL 0.01520L106.0gmol1110.02500Lc(HCl)V (HCl)V (HCl)M(NaHCO )(NaHCO )2133VS0.2500molL (0.03319L0.01520L)mol110.02500L1(3)樣品為 NaOH和NaCO23c(V (HCl)V (HCl)M(NaOH)(NaOH)12Vs0.2500molL

19、 0.01885L)40.00gmol110.02500L 6.544g1c(HCl)V (HCl)M(Na CO )(Na CO ) 22323VS0.2500molL 0.01885L106.0gmol110.02500L13-18解：1, NaOH + HCl = NaCl + HO2NaCO + 2HCl = 2NaCl + HO+ CO22322, NaCO + BaCl = BaCO + 2NaCl2233NaOH + HCl = NaCl + HO220.4852g381.4gmol 0.02437Lc(HCl) 0.1044mol110.1044molL 0.02374L40.

20、00gmol11(NaOH)38.94%25.002.546g250.01c(HCl)V (HCl)V (HCl)M(Na CO )21223(Na CO ) 稀釋倍數(shù)23mS120.1044molL 0.02486L0.02374L)106.0gmol11 2.43%25.002.546g250.0定量分析簡(jiǎn)明教程第四章習(xí)題答案4-1填空：（1） 莫爾法使用的指示劑是KCrO，其作用原理是分步沉淀。24（2） 法揚(yáng)司法測(cè)Cl離子時(shí)，若選曙紅為指示劑，將使測(cè)定結(jié)果偏低。-（3） 在pH=4，時(shí)用莫爾法測(cè)Cl離子。測(cè)定結(jié)果偏高。-（4） 用佛爾哈德法測(cè) Cl 離子時(shí)，未加硝基苯測(cè)定結(jié)果偏低。-4

21、-2簡(jiǎn)答：（1）如何用莫爾法測(cè) NaCl 、Na CO 混合物中的 Cl-23答：用 HNO 中和 Na CO，再調(diào) pH=后，再用莫爾法測(cè)定。332（2）如何測(cè)定 KI 中的 I-答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測(cè)定。（3）如何測(cè)定 NaCl、Na HPO 混合物中的 Cl4-2答：可采用佛爾哈德法測(cè)定。一般不用莫爾法測(cè)定，原因是有 PO 離子干擾測(cè)定。4（4）糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止 AgX凝聚后表面積減小而降低對(duì)指示劑的吸附能力。4-3解：m(NaCl) c(AgNO V(AgNO )M(NaCl)0.1537g3325.00mL6.50mL) c(AgNO )(30.00mL5

22、8.44gmol125.50mL3c(AgNO ) 1325.00mL1c(KSCN) 125.50mL4-4解：(KCl)m (KCl)m c(AgNO V(AgNO )M(KCl)M(KBr)33(KCl) 34.13%(KBr) 65.87%4-5 解：c(AgNO V(AgNO )c(NH SCN)V(NH SCN)M(Cl)(Cl) 3344m(0.1121molL 0.03000L-0.1185molL0.00650L)35.45gmol0.2266g 40.57%4-6解：1X(K)+(O) X= (KIO)X解：X=3即：該鹽的化學(xué)式是KIO3思考題：1，利用莫爾法測(cè)定Cl 時(shí)

23、，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑KCrO 的濃度通?？刂茷槎嗌贉y(cè)定Br 時(shí)，其濃度若依然如此，是-24否可以2，能否以KCrO為指示劑，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag 為什么+243，用(NHSCN) = L的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 (AgNO) = L 的硝酸銀溶液。43已知 K(AgSCN) = 10 ,K(FeSCN ) = f(1),計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)(Ag) 和 (SCN)+-(2),計(jì)算終點(diǎn)誤差為%及+%時(shí)的(Ag) 和 (SCN)+-(3),實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，(FeSCN )的最低濃度為10mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中(Fe )= L , 此時(shí)(SCN)為幾何能否保證終點(diǎn)

24、誤差在%+%以內(nèi)-定量分析簡(jiǎn)明教程第五章習(xí)題答案5-8答：（1） 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1 1。采用配位滴定法測(cè)定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié) pH=10,用 EDTA 滴定 Ca ,Mg 總量，原因是： pH=10 時(shí)，由于lgK(CaY)-lgK(MgY)6,Mg 的干擾嚴(yán)重，lgK (CaY)12，可用EDTA單獨(dú)滴定Ca ，原因是：此時(shí)形成Mg(OH)沉淀，Mg 被掩蔽，故可2（3） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA ,Mg 時(shí)，由于Mg的干擾，使得 K (CaY)8,不能分步滴定Ca， 且lgK (MgY)8,，故Ca ,Mg均不能被準(zhǔn)確測(cè)定。ff5-95-12 計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pK+pK) 相當(dāng)于六元酸）+使用該指示劑的pH范圍是pH第七章習(xí)題答案22A,CuSO：黃色；4B,KCrO：青藍(lán)色；2 72C,KMnO：綠色；4D,NiSO：紫色。4(4)繪制吸收光譜的目的是選擇測(cè)定溶液吸光度時(shí)所用的入射光波長(zhǎng)，繪制工作曲線的目