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1、聚氨酯泡沫塑料廢舊物的產(chǎn)生及回收狀況作填料、擠出成型等方法,對(duì)泡沫塑料進(jìn)展回收再利用的一種方法,該方法簡(jiǎn)潔易行,也比較成熟,但回收來(lái)的泡沫適合作低檔產(chǎn)品,而且老化淘汰的更快?;瘜W(xué)法回收技術(shù)工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,工業(yè)化成熟較晚,直到現(xiàn)在的降解方法仍不斷消滅,但最終回收物制得的泡沫性能較好。下文針對(duì)軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的這兩種回收方法進(jìn)展?fàn)庌q2;物理回收法;粘結(jié)加壓成型310 毫米的碎料,放入帶有攪拌器的容器里,噴灑反響型、單組份濕固化型多苯基多亞甲基多異氰酸酯類粘合劑,粘合劑用量約為廢舊料質(zhì)量的 5-10%,混合12 15040 分鐘,即得成品。得到的回收泡沫可用作包裝、汽車襯里、地毯被襯、支撐物等低檔部
2、件。粘結(jié)加壓成型回收聚氨酯泡沫,是全部回收方法中最簡(jiǎn)潔也是最成熟的一種方法,它工藝簡(jiǎn)潔、投資少, 多由塊狀軟質(zhì)泡沫塑料生產(chǎn)中的邊角料及舊汽車、沙發(fā)、床、座椅的軟墊泡沫生產(chǎn)再粘結(jié)泡沫制品。ICI 1997 年日本豐田汽車公司用回收的舊汽車椅墊泡沫再粉碎粘結(jié)后用作隔音材料。于得到的回收品外表光滑度較差,因此只適用于拉伸性能和外表性能要求不高的領(lǐng)域。;作填料3mm 左右的粒子,再在低溫下或承受兩輥研磨室溫粉碎機(jī)將粒子再粉碎成 180-300?滋m 的粉末,然后再把粉末作為填濟(jì)和技術(shù)上都具有可行性,很適合軟泡生產(chǎn)廠在廠內(nèi)的廢料自我消化的粒子的特性、粒徑有關(guān)。然后還要考慮它對(duì)制品性能的影響。10時(shí),制得
3、的軟泡的物性與常規(guī)的泡沫相比差異很小,與回收物粒徑的關(guān)系也不大。但隨回收物參加量以及粒徑的增加會(huì)使多元醇的粘度急劇增加,可能導(dǎo)致發(fā)泡機(jī)混合頭混合困難、混合壓力過(guò)高、組合料注射入模具時(shí)不流暢等問(wèn)題,為此承受這種方法回收聚氨酯廢舊泡必需對(duì)發(fā)泡設(shè)備進(jìn)展改進(jìn)。擠出成型這種材料適合做強(qiáng)度高,硬度高,但對(duì)拉伸、斷裂伸長(zhǎng)率要求不高的塑料品,具體做法就是將泡沫粉碎成Bayer 公司曾做過(guò)這方面的爭(zhēng)辯。這種方法適合回收的廢舊品很有限,不適合大規(guī)模的回收?;瘜W(xué)回收法聚氨酯是由含異氰酸酯基-NCO 的化合物如 TDI、MDI 等與含活潑氫的化合物如 ROH、RNH2,通過(guò)聚合反響得到的,聚合物中含有氨基甲酸酯鍵、脲
4、鍵等,這個(gè)聚合反響的兩個(gè)重要反響式如下OCN-R-NCO+HOOHOOCNH-R-NHCOO(氨基甲酸酯基)2NCO+H2ONHCONH(脲基)+CO2目的。醇解法肯定比例的醇解劑及助醇解劑如醇胺、叔胺、有機(jī)金屬化合物的作用下,反響溫度把握在 150-250進(jìn)展15 個(gè)小時(shí),即可得再生多元醇及芳香族胺的混合物。反響分解歷程主要有以下兩類:氨基甲酸酯基團(tuán)的酯交換反響斷裂生成聚醚醇。反響式如下:R1NHCOOR2+HOOH R1NHCOOOH+R2OH脲鍵基團(tuán)的分解下:NHCONH+HOOHNHCOOOH+NH2選擇使用的醇解劑有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇等。涂法(
5、又叫醇?jí)A金屬氫氧化物法)、醇磷酸酯法。這幾種工藝方法原理一樣,成效略有差異,各工藝特點(diǎn)見(jiàn)1。醇解工藝條件的分類及各工藝特點(diǎn)工藝條件二醇法醇胺法醇涂法醇磷法醇解劑C2C6 的二元醇C2C6 的二元醇90%100%OH301000 的聚合二醇與胺化合物并用分子量為 4003000 的聚丙二醇醚助醇解劑叔胺C4C8 二烷醇胺010%堿金屬氫氧化物鹵代磷酸酯分解泡沫倍數(shù) 0.31.00.31.030500.31.0 分解溫度15020227525060160170250分解時(shí)間/h48315153520%40%工業(yè)聚醚混合使用直接利用發(fā)泡直接利用發(fā)泡幾種醇解法工藝都比較簡(jiǎn)潔,設(shè)備投資較少,易于操作,相
6、比較而言,醇解法有較大優(yōu)勢(shì),回收產(chǎn)品可直接利用。國(guó)外已有多家公司投入工業(yè)化回收生產(chǎn)。如日本Soflan 公司、荷蘭Terneuzen 公司、英國(guó)ICI 公DuVergier 30005000t/a 高質(zhì)量多元醇的工廠。水解水解法就是在堿金屬氫氧化物的催化下,在 250-340溫度下,向廢舊軟泡中通入壓力為 50150Kpa 的水蒸氣,廢舊軟泡可分解成胺、多元醇、CO2。降解反響式如下:RlNHCOOR2+H2O R1-NH2+R2OH+CO2所分解生成的胺和 CO2 288。5的比例制備軟質(zhì)泡沫,與常規(guī)相比,密度、拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率均有所提高,只是撕裂強(qiáng)度有所下降。缺點(diǎn)是水解溫度相對(duì)較高,所得的
7、胺不能直接用于異氰酸酯的生產(chǎn),多元醇也很難醇化到需求標(biāo)準(zhǔn),且費(fèi)用較高,所以該方法尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。堿解法堿解法是以堿金屬氫氧化物如 NaOH、LiOH、KOH、Ca(OH)2 中的一種或多種混合物作分解劑,以季胺鹽或硫酸鹽作活化劑,參加盛有粉碎的軟質(zhì)泡沫體的分解器中,在攪拌下加熱至1604小時(shí)左右,即可獲得堿解法產(chǎn)物多元醇、二元芳香胺和碳酸鈉等。分解反響式如下: R1NHCOOR2R1NCO+R2OHR1NHCONHR2R1NCO+R2OH R1NCO+2NaOHR1-NH2+Na2CO3整個(gè)過(guò)程包括泡沫體的分解、甲苯二胺分別回收、聚醚多元醇的精制回收三局部組成?;厥盏募妆蕉芳?8.5,可直接
8、作為光氣化反響的原料,用以生產(chǎn)異氰酸酯。回收的多元醇也可直接用于制備聚1000kg 550kg 左右的多元醇和230kg 左右的甲苯二胺,回收率較高,從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)角度考慮,堿解法都不失為是一種較好的回收方法。但缺點(diǎn)是反響高溫強(qiáng)堿的條件下進(jìn)展,對(duì)設(shè)備要求高,初期投資較大,工業(yè)化較為困難。熱解法250-1200下進(jìn)展250-300裂解軟泡700-800下進(jìn)展裂解,產(chǎn)物為熱解氣,油和焦炭,得到的熱解氣用來(lái)作為熱解反響的燃料,以節(jié)約熱解費(fèi)用,油則用來(lái)加工制成的塑料或其他化工制品。另一種方法是在熱解裝置中,適當(dāng)氧濃度、適當(dāng)溫度下,利用局部泡沫體燃燒放出的熱量供給能量,是泡沫體40021,該方法多元醇收率
9、可50-55。進(jìn)一步解決。化學(xué)回收法回收物的質(zhì)量評(píng)價(jià)和活性基團(tuán)可通過(guò)紅外光譜、核磁共振、液質(zhì)聯(lián)用等手段進(jìn)展分析和檢測(cè)。完畢語(yǔ)汽車工業(yè)的快速進(jìn)展,生活水平的提高加快了人們對(duì)軟質(zhì)聚氨酯制品(床、沙發(fā)墊等)的快速淘汰,越來(lái)越多的廢舊軟泡給我國(guó)造成的環(huán)境壓力也越漸明顯。歐美等興旺國(guó)家相繼建立了幾座化學(xué)回收生產(chǎn)裝置,今10 濟(jì)問(wèn)題的同時(shí),必需給環(huán)境保護(hù)更多的重視,使社會(huì)平衡進(jìn)展還有從我國(guó)的現(xiàn)狀分析,不僅是軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,還有硬質(zhì)的,其回收的工藝本錢(qián)不是很高,難度較大的是廢舊泡沫的回收和聚攏,因此政府也應(yīng)當(dāng)組織提倡并建立對(duì)聚氨酯工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的廢料及用戶廢棄泡沫體進(jìn)展回收、技術(shù)爭(zhēng)辯開(kāi)發(fā)的機(jī)構(gòu)。廢舊聚氨酯的回收利用在興旺國(guó)家都設(shè)了政府推動(dòng)機(jī)構(gòu),比方在美國(guó),由美國(guó)塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)的聚氨酯分會(huì)設(shè)置的聚氨酯循環(huán)回收委員會(huì)(PURRC) (PUII)、聚氨酯原料工業(yè)協(xié)會(huì)和泡沫塑料工業(yè)協(xié)會(huì)共同協(xié)力推動(dòng);在歐洲,由歐洲異
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